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2025届高中化学全程复习学案全套53反应进程中溶液粒子浓度变化曲线
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这是一份2025届高中化学全程复习学案全套53反应进程中溶液粒子浓度变化曲线,共9页。学案主要包含了教考衔接,解题思路,对点演练,师说·延伸等内容,欢迎下载使用。
1. 能正确识别图像,能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。
2.利用溶液中的平衡关系,学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
类型一 滴定曲线
1.巧抓“5点”,突破滴定曲线中粒子浓度关系
(1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。
(2)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。
(3)抓“恰好”反应点,生成的溶质是什么,判断溶液的酸碱性。
(4)抓溶液的“中性”点,生成什么溶质,哪种物质过量或不足。
(5)抓反应的“过量”点,溶液中的溶质是什么,判断哪种物质过量。
2.抓住滴定曲线中的5个关键点——模型构建
以室温时用0.1 ml·L-1 NaOH溶液滴定0.1 ml·L-1 HA溶液为例。如图所示:
【教考衔接】
典例 [2023·湖南卷,12C、D改编]常温下,用浓度为0.020 0 ml·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 ml·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η(η=V标准溶液V待测溶液)的变化曲线如图所示。
(1)点a溶液中,c(Na+)、c(Cl-)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)四种粒子浓度关系________________________________________________________________________。
(2)点b溶液中,c(CH3COOH)________(填“>”“=”或“<”)c(CH3COO-)。
【解题思路】 NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应。由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时CH3COOH反应掉一半,溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。
听课笔记
【对点演练】
1.室温下,将1.00 ml·L-1盐酸滴入20.00 mL 1.00 ml·L-1的氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。
下列有关说法中不正确的是( )
A.a点溶液中离子浓度大小关系:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
B.b点溶液中离子浓度大小关系:c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)
C.c点溶液中离子浓度大小关系:c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.d点时溶液温度达到最高,之后温度略有下降,原因是NH3·H2O电离
2.常温下向100 mL 0.1 ml·L-1 Na2C2O4溶液中滴加0.1 ml·L-1的盐酸,溶液中pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。已知:pOH=-lg c(OH-),Ka1(H2C2O4)=1×10-2,Ka2(H2C2O4)=1×10-5。下列说法不正确的是( )
A.m的值约为5
B.若V1=100,则n>7
C.a点:c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4- H )+2c(C2O42-)+c(Cl-)+c(OH-)
D.若q=10,则b点对应的溶液cHC2O4- cH2C2O4>100
类型二 分布系数曲线
1.透析分布曲线,锁定思维方向
2.明确解题要领,快速准确作答
(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势;
(2)“读浓度”——通过横坐标的垂线,可读出某pH时的粒子浓度;
(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K;
(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换,分析得出结论。
【教考衔接】
典例 [2023·湖北卷,14]H2L为某邻苯二酚类配体,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)—H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4 ml·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3 ml·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)=cx2.0×10-4 ml·L-1,已知lg 2≈0.30,lg 3≈0.48。下列说法正确的是( )
A.当pH=1时,体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)
B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-
C.L2-+[FeL]+⇌[FeL2]-的平衡常数的lg K约为14
D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 ml·L-1
听课笔记
【师说·延伸】 本题主要涉及如下平衡体系:
H2L⇌H++HL-、HL-⇌H++L2-、
Fe3++L2-⇌[FeL]+、Fe3++2L2-⇌[FeL2]-、Fe3++3L2-⇌[FeL3]3-、Fe3++2L2-+OH-⇌[FeL2(OH)]2-。
【对点演练】
1.某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.该酸-lg Ka≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kh=1Ka
C.当该溶液的pH=7.0时,c(HA)c(H+)=c(OH-),B正确;c点溶液中溶质是NH4Cl和HCl,根据电荷守恒有c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-), C正确;d点时酸碱恰好中和,放出热量最多,溶液温度达到最高,中和反应结束后,加入的盐酸温度低,随着盐酸的加入,混合溶液温度逐渐降低,与NH3·H2O电离无关,D错误。
答案:D
2.解析:m点还没有加入盐酸,C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 发生水解:C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) +H2O⇌HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) +OH-,Kh= eq \f(Kw,Ka2) = eq \f(1×10-14,1×10-5) ,所以c(OH-)≈ eq \r(Kh·c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )) = eq \r(10-9×0.1) ml·L-1=10-5 ml·L-1,pOH=5,A正确;V1=100时,Na2C2O4与盐酸按照1∶1恰好反应,生成NaHC2O4和NaCl,HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 的电离程度大于其水解程度,溶液呈酸性,pH7,B正确;a点溶液满足电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+2c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )+c(Cl-)+c(OH-),C正确;q=10,即pOH=10,c(OH-)=1×10-10 ml·L-1,c(H+)=1×10-4 ml·L-1, eq \f(c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) ),c(H2C2O4)) = eq \f(Ka1(H2C2O4),c(H+)) =100,D错误。
答案:D
类型二
突破·关键能力
教考衔接
典例 解析:从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合,但在pH=1时,富含L的型体主要为H2L,此时电离出的HL-较少,根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈10-9.46,但pH=1时c(OH-)=10-13,因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-),A错误;根据图示的分布分数图可以推导出,H2L在pH≈9.9时HL-的含量最大,而H2L和L2-的含量最少,因此当pH在9.5~10.5之间时,含L的物种主要为HL-,B错误;该反应的平衡常数K= eq \f(c([FeL2]-),c([FeL]+)c(L2-)) ,当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时,可以将K简化为K= eq \f(1,c(L2-)) ,此时体系的pH=4,在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=4.7×10-14.86,则该络合反应的平衡常数K≈2.1×1013.86,即lg K≈14,C正确;根据图像,pH=10时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-,其分布分数均为0.5,因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4ml·L-1,此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4ml·L-1的L2-,形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4ml·L-1的L2-,共消耗了5×10-4ml·L-1的L2-,即参与配位的c(L2-)≈5×10-4ml·L-1,D错误;故答案选C。
答案:C
对点演练
1.解析:观察曲线的交点为c(HA)=c(A-)时,此时溶液的pH≈4.7,该酸Ka= eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA)) =c(H+)≈10-4.7,故-lg Ka≈4.7,A说法正确;NaA的水解平衡常数Kh= eq \f(c(OH-)·c(HA)·c(H+),c(A-)·c(H+)) = eq \f(Kw,Ka) ,B说法错误;根据图像可知,当该溶液的pH=7.0时,c(HA)<c(A-),C说法正确;根据图像可知,c(HA)为0.8,c(A-)为0.2时,pH约为4,故某c(HA)∶c(A-)=4∶1的缓冲溶液,pH≈4,D说法正确。
答案:B
2.解析:由题图可知Ka1=10-1.2,Ka2=10-4.2,HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) +H2O⇌H2C2O4+OH-,Kh= eq \f(Kw,Ka1) = eq \f(1×10-14,1×10-1.2) =10-(14-1.2)≪Ka2,所以HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 的电离大于其水解(注:也可以根据图像观察)。
答案:酸 c(Na+)>c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )>c(H+)>c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )>c(OH-)
类型三
突破·关键能力
教考衔接
典例 解析:HgI2溶液中各反应达到平衡后,增大c(I-),平衡HgI2(aq)⇌HgI++I-、HgI2(aq)⇌Hg2++2I-逆向移动,c(HgI+)、c(Hg2+)减小,且开始时c(HgI+)c(HgI eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )。
曲线L表示lg c(HgI eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )的变化情况,A正确;增大c(I-),HgI2(aq)⇌Hg2++2I-、HgI2(aq)⇌HgI++I-平衡逆向移动,c[HgI2(aq)]增大,从而使HgI2(s)⇌HgI2(aq)平衡逆向移动,该溶液为HgI2的饱和溶液,则c[HgI2(aq)]不变,B错误;已知HgI2(aq)⇌Hg2++2I-、HgI2(aq)⇌HgI++I-的平衡常数分别为K1、K2,由第二个反应-第一个反应,可得Hg2++I-⇌HgI+ K= eq \f(c(HgI+),c(Hg2+)·c(I-)) = eq \f(K2,K1) ,M点c(HgI+)=c(Hg2+),则c(I-)= eq \f(K1,K2) ,a=lg c(I-)=lg eq \f(K1,K2) ,C正确;加入I-使各平衡移动,故溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比不始终为2∶1,D错误。
答案:BD
对点演练
1.解析:当溶液显中性时,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(OH-)+c(Cl-),c(H+)=c(OH-),则c(Na+)>c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),B项错误;根据图像分析知Ka1(H2CO3)=10-6.4,数量级为10-7,C项错误; eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c2(H+),c(H2CO3)) = eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )) × eq \f(c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(H2CO3)) =Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3),温度不变,Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不变,故滴加过程中, eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c2(H+),c(H2CO3)) 保持不变,D项正确。
答案:D
2.解析:(3)Ka2= eq \f(c(H+)·c(Y2-),c(HY-)) ,
当c(H+)=10-3 ml·L-1时, eq \f(c(Y2-),c(HY-)) =10-1.3,
所以Ka2=10-4.3。
(4)在“e”点,lg eq \f(c(HY-),c(H2Y)) =lg eq \f(c(HY-),c(Y2-)) ,
所以 eq \f(c(HY-),c(H2Y)) = eq \f(c(HY-),c(Y2-)) ,
所以c(H2Y)=c(Y2-)。
答案:(1)H2Y+OH-===H2O+HY-、
HY-+OH-===H2O+Y2-
(2)增大 减小
(3)10-4.3 (4)=
关键点
离子浓度关系
反应起始点(与pH轴的交点)
起始点为HA的单一溶液,0.1 ml·L-1 HA溶液pH>1说明HA是弱酸,c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)
反应一半点(点①)
溶液中含等物质的量的NaA和HA,此时溶液pHc(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
中性点(点②)
溶液pH=7,溶液是中性,酸没有完全被中和,c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)
恰好完全反应点(点③)
此时二者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液是碱性,
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)
过量点(点④)
此时,NaOH溶液过量,得到NaA与NaOH等物质的量的混合液,溶液显碱性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)
一元弱酸
(以CH3COOH为例)
二元酸(以草酸
H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O4-分布系数、δ2为C2O42-分布系数
随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
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