新高考化学一轮复习课件第6章 热点强化14　微粒空间结构　大π键的判断（含解析）

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(一)微粒空间结构的判断1.熟记常见分子(离子)的空间结构
2.(知识拓展)等电子原理及应用(1)基本观点原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。(2)确定等电子体的方法(举例)变换过程中注意电荷改变，并伴有元素种类的改变。
(3)熟悉常见的等电子体及空间结构
(二)大π键(离域π键)1.形成条件(1)中心原子采取sp或sp2杂化。(2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。2.大π键共用电子数分析方法(1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。(2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。(3)根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。
2.(1)[2020·全国卷Ⅰ，35(3)]磷酸根离子的空间结构为_____________，其中P的价层电子对数为_____，杂化轨道类型为_____。
(2)[2018·全国卷Ⅰ，35(3)节选]LiAlH4中的阴离子空间结构是____________，中心原子的杂化形式为_____。
3.[2017·全国卷Ⅱ，35(3)②]经X射线衍射测得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶体结构，其局部结构如图所示。
5.已知吡咯为平面形结构，如图：
则吡咯环中的大π键应表示为_____。
(2)N2O分子中的大π键表示为______。
7.(1)Cu2＋处于[Cu(NH3)4]2＋的中心，若将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为CN－，则有2种结构，则Cu2＋是否为sp3杂化？_____(填“是”或“否”)，理由为__________________________________________________________________________________________________________。(2)用价层电子对互斥模型推断甲醛中H—C—H的键角______(填“＞”“＜”或“＝”)120°。
化，[Cu(NH3)4]2＋的空间结构为正四面体形，将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为CN－，则只有1种结构
甲醛分子中，碳氧之间为双键，根据价层电子对互斥模型可知双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的斥力，所以H—C—H的键角小于120°。
(3)SO2Cl2和SO2F2中S==O之间以双键结合，S—Cl、S—F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构为____________。SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl______SO2F2分子中∠F—S—F(填“＜”“＞”或“＝”)。
当中心原子的价层电子对数为4时，VSEPR模型为四面体形，硫原子无孤电子对，所以空间结构为四面体形；配位原子得电子能力越弱，其与中心原子形成的共用电子对之间的斥力越强，F原子的得电子能力大于氯原子，所以SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl＞SO2F2分子中∠F—S—F。