2025年高考化学精品教案第九章有机化学基础第4讲卤代烃醇酚

这是一份2025年高考化学精品教案第九章有机化学基础第4讲卤代烃醇酚，共24页。

1.观点与视角
（1）“结构决定性质”视角
卤代烃中共价键的极性决定了卤代烃的化学活性及活性部位：碳骨架引入卤素原子后，形成极性较强的C—X键（X为卤素原子），且通过诱导效应增强了β－C上C—H键极性，极性的变化不仅使卤代烃的化学活性比相应的烃增强，还决定了卤代烃发生化学反应的活性部位。
（2）动态视角
通过选择不同的反应环境，调控卤代烃与氢氧化钠的反应类型（取代反应或消去反应）。
2.认识思路
考点1 卤代烃
1.卤代烃的组成、分类与物理性质
2.卤代烃的结构与化学性质
（1）共价键的极性与卤代烃化学反应的活性部位
说明 （1）无β－C或β－C上无H的卤代烃不能发生消去反应。直接连在苯环上的卤素原子不能发生消去反应。（2）有几种β－H，卤代烃发生消去反应的有机产物就有几种，二卤代烃发生消去反应的有机产物可能是炔烃或二烯烃。
（2）以卤代烃为基的转化规律（箭头表示各类官能团间的转化关系）
①卤代烃的水解反应在有机合成中的作用：引入含氧官能团。
如R—X＋NaOH水 △ ROH＋NaX。
②卤代烃的消去反应在有机合成中的作用
a.在碳骨架中引入不饱和的碳碳双键或碳碳三键。
b.改变碳卤键、碳碳双键等官能团的数目或其在碳骨架上的位置。
c.在有机合成中保护碳碳双键不被氧化或还原。
烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如CH2 CH2CH3CH2Br乙醇 △ CH2 CH2。
1.易错辨析。
（1）常温下，卤代烃都为液体或固体。（ ✕ ）
（2）氯乙烷的沸点比乙烷的沸点高。（ √ ）
（3）所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应。（ ✕ ）
（4）发生消去反应的有机产物只有一种。（ ✕ ）
（5）CH3Cl、均能发生消去反应。（ ✕ ）
2.四氯化碳的化学性质很稳定，能代替煤油保存金属钠吗？为什么？
不能。四氯化碳的密度比金属钠的大，钠会浮在四氯化碳表面而被氧气氧化。
3.乙烷通过取代反应或乙烯通过加成反应都可制得溴乙烷，哪一种途径较好？说明理由。
乙烯通过加成反应制得溴乙烷的途径较好。因为乙烷通过取代反应制得的溴乙烷不纯净，得到的是多种溴代烃的混合物。
4.溴乙烷与氢氧化钠的乙醇溶液反应的有机产物，若选用酸性高锰酸钾溶液检验，该如何检验？
将生成的气体先通过盛水的洗气瓶，除去其中混有的乙醇蒸气和HBr蒸气，再通过酸性高锰酸钾溶液。
5.书写下列反应的化学方程式：
（1）溴乙烷在NaOH水溶液中的水解反应： CH3CH2Br＋NaOH水 △ CH3CH2OH＋NaBr 。
（2）溴乙烷在NaOH醇溶液中的消去反应： CH3CH2Br＋NaOH醇 △ CH2 CH2↑＋NaBr＋H2O 。
（3）BrCH2CH2Br在NaOH水溶液中的水解反应： BrCH2CH2Br＋2NaOH水 △
HOCH2CH2OH＋2NaBr 。
（4）BrCH2CH2Br在NaOH醇溶液中的消去反应： BrCH2CH2Br＋2NaOH醇 △ ＋2NaBr＋2H2O 。
命题点1 卤代烃的结构与性质
1.瑞士化学家米勒发现DDT（分子结构如图所示）具有杀虫剂的特性。下列说法正确的是（ C ）
A.农药危害环境，应全面禁止
B.DDT化学性质稳定，不能发生消去反应
C.DDT分子中不可能所有碳原子都在同一平面内
D.DDT分子中的1个氢原子被溴原子取代后所得产物有2种
解析 农药应适度使用，A错误。与—CCl3相连的碳原子上有氢原子，故DDT在强碱的醇溶液中能发生消去反应，B错误。两个苯环之间的碳原子和与其相连的4个原子形成四面体，故DDT分子中不可能所有碳原子都在同一平面内，C正确。DDT分子中有3种不同化学环境的氢原子，则1个氢原子被溴原子取代后的产物有3种，D错误。
2.[卤代烃中卤素原子的检验]要检验卤代烃中是否含有溴元素，正确的实验方法是（ C ）
A.加入氯水振荡，观察上层是否有橙色
B.滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
C.滴加NaOH水溶液，加热，然后加入稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D.滴加NaOH水溶液，然后滴加AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
解析 忽略卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子而错选A、B项；忽略用稀硝酸酸化而错选D项。
技巧点拨
卤代烃中卤素原子的检验
R—XNaOH水溶液 △ R—OHNaX 稀硝酸酸化（中和过量的NaOH） AgNO3溶液若产生白色沉淀，则卤素原子为氯原子若产生浅黄色沉淀，则卤素原子为溴原子若产生黄色沉淀，则卤素原子为碘原子
命题点2 卤代烃在有机合成中的桥梁作用
3.[全国Ⅲ高考]端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。
催化剂 ＋H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。如图是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：
（1）B的结构简式为 ，D的化学名称为 苯乙炔 。
（2）①和③的反应类型分别为 取代反应 、 消去反应 。
（3）E的结构简式为 。用1 ml E合成1，4－二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气 4 ml。
解析 （1）观察合成路线可知，A为含有苯环的化合物，结合从A到B的过程可知，A是苯，B是乙苯。D的化学名称是苯乙炔。（2）①相当于苯环上的一个氢原子被乙基取代，所以是取代反应。③是卤代烃的消去反应。（3）根据题给信息可知，E是两分子的苯乙炔发生偶联反应的产物，同时生成H2。用1 ml 合成，理论上需要消耗氢气4 ml。
命题拓展
（1）B能和酸性高锰酸钾溶液反应生成一种物质F，分离提纯含有少量氯化钠和泥沙的F常用的方法是 重结晶 。
（2）G是与D具有相同官能团的最简单的有机化合物，实验室制取G的化学方程式为 CaC2＋2H2O Ca（OH）2＋ 。
方法点拨
卤代烃在有机合成中的应用
1.引入羟基
如R—X＋NaOH水 △ ROH＋NaX。
2.引入不饱和键
如乙醇 △ ＋HX。
3.改变官能团的位置
如CH3CH2CH2Br乙醇 △ CH3CH CH2CH3CHBrCH3。
4.改变官能团的数目
如CH3CH2CH2Br乙醇 △ CH3CH CH2CH3CHBrCH2Br。
5.进行官能团保护
烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如CH2 CH2CH3CH2Br乙醇 △ CH2 CH2。
考点2 醇 酚
1.醇
（1）醇的概念：醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物。饱和一元醇的通式为[1] CnH2n＋1OH 。
（2）分类
（3）几种常见的醇
（4）物理性质变化规律
2.酚
（1）酚的概念：酚是羟基与苯环[6] 直接 相连而形成的化合物。最简单的酚为苯酚（）。
说明 酚中与羟基直接相连的苯环可以是单环，也可以是稠环，如（萘酚）也属于酚。
（2）苯酚的物理性质
3.醇、酚（以苯酚为例）的结构分析与化学性质
说明 （1）醇与NaOH、Na2CO3、NaHCO3溶液均不反应；苯酚与NaHCO3溶液不反应。
（2）无α－H的醇不能发生催化氧化反应，如（CH3）3COH。与羟基相连的碳原子上有2个氢原子的醇，被氧化为醛，与羟基相连的碳原子上有1个氢原子的醇，被氧化为酮。
（3）无β－H的醇不能发生消去反应，如CH3OH、。
（4）苯酚、苯酚钠溶液遇Fe3＋均能显紫色（Fe3＋与C6H5O－形成紫色配离子）。
（5）苯酚有毒，对皮肤有强烈腐蚀作用，若皮肤上沾有苯酚，应立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。
（6）不能用浓溴水除去苯中的少量苯酚，因为生成的2，4，6－三溴苯酚易溶于苯。
1.易错辨析。
（1）CH3OH和都属于醇类，二者互为同系物。（ ✕ ）
（2）CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度。（ √ ）
（3）CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高。（ √ ）
（4）所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。（ ✕ ）
（5）苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基中的氢原子比水中羟基中的氢原子活泼。（ √ ）
（6）可用加入饱和溴水再过滤的方法除去苯中的少量苯酚。（ ✕ ）
（7）分子式为C7H8O的芳香族化合物有5种。（ √ ）
2.使用酸性K2Cr2O7溶液检查酒驾，利用了乙醇的什么性质？
挥发性和还原性。
3.如何由1－丙醇得到2－丙醇和1，2－丙二醇？
提示：按“消去－加成－水解”的转化顺序完成。
1－丙醇通过消去反应得到 丙烯 ，丙烯分别与 HBr、Br2 加成得到 2－溴丙烷、1，2－二溴丙烷 ，然后分别在 氢氧化钠水溶液和加热 条件下发生水解反应即可得到2－丙醇和1，2－丙二醇。
4.以乙醇为例，完成下列反应的化学方程式，并指明断键部位。
（1）与Na反应： 2CH3CH2OH＋2Na 2CH3CH2ONa＋H2↑ ，断键位置： ① 。
（2）催化氧化反应： 2CH3CH2OH＋O2Cu △ 2CH3CHO＋2H2O ，断键位置： ①③ 。
（3）与HBr的取代反应： CH3CH2OH＋HBr △ CH3CH2Br＋H2O ，断键位置： ② 。
（4）分子内脱水： CH3CH2OH浓硫酸170℃CH2 CH2↑＋H2O ，断键位置： ②④ 。
（5）与乙酸的酯化反应： CH3COOH＋C2H5OH 浓 H2SO4 △ CH3COOC2H5＋ H2O ，断键位置： ① 。
5.列举出能发生反应的反应类型： 取代（酯化）反应、氧化反应、消去反应、加成反应等 （任写三种）。
6.写出下列反应的化学方程式。
（1）苯酚与NaOH的反应： ＋NaOH ＋H2O 。
（2）苯酚与Na2CO3的反应： ＋Na2CO3 ＋NaHCO3 。
（3）苯酚与浓溴水的取代反应： ＋3Br2 ↓＋3HBr 。
（4）苯酚钠溶液与少量CO2反应： ＋CO2＋H2O ＋NaHCO3 。
7.如何证明苯酚分子中的苯基活化了羟基中的氢原子，而乙醇分子中的乙基钝化了羟基中的氢原子？
苯酚可以看作是H—O—H中的一个氢原子被苯基取代得到的，苯酚显酸性，而水呈中性，说明苯基活化了羟基中的H；乙醇分子可看作是H—O—H中的一个氢原子被乙基取代得到的，但乙醇与Na的反应没有水与钠的反应剧烈，说明乙基钝化了羟基中的H。
命题点1 醇的结构与性质
1.[2021福建]豆甾醇是中药半夏中含有的一种天然物质，其分子结构如图所示。关于豆甾醇，下列说法正确的是（ C ）
A.属于芳香族化合物
B.含有平面环状结构
C.可发生取代反应和加成反应
D.不能使酸性KMnO4溶液褪色
解析 该有机物分子中不含苯环，不属于芳香族化合物，A项错误；该有机物分子中的碳环均含有多个饱和碳原子，不可能为平面环状结构，B项错误；该有机物分子中含有羟基，可发生取代反应，含有碳碳双键，可发生加成反应，C项正确；该有机物分子中的羟基和碳碳双键均能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色，D项错误。
命题拓展
[素材拓展]判断关于豆甾醇说法的正误。
（1）可发生消去反应，且生成两种产物。（ √ ）
（2）可被氧化成含相同碳原子数的醛。（ ✕ ）
（3）可与金属钠反应生成H2。（ √ ）
（4）分子中有10个手性碳原子。（ ✕ ）
命题点2 酚的结构与性质
2.[2023浙江]七叶亭是一种植物抗菌素，适用于细菌性痢疾，其结构如图，下列说法正确的是（ B ）
A.分子中存在2种官能团
B.分子中所有碳原子共平面
C.1 ml该物质与足量溴水反应，最多可消耗2 ml Br2
D.1 ml该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 ml NaOH
解析 该分子中含有羟基、酯基、碳碳双键三种官能团，A项错误；分子中碳原子均为sp2杂化，结合分子结构知，所有碳原子共平面，B项正确；与酚羟基相连碳原子的邻位和对位碳原子上的氢原子能与溴发生取代反应，碳碳双键能与溴发生加成反应，1 ml该物质与足量溴水反应，最多可消耗3 ml Br2，C项错误；该物质中酚羟基、酯基能与NaOH反应，酯基水解得到酚羟基和羧基，因此1 ml该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗4 ml NaOH，D项错误。
命题拓展
[素材拓展]判断关于七叶亭说法的正误。
（1）与NaOH、Na2CO3、NaHCO3溶液均能发生反应。（ ✕ ）
（2）不能与金属钠反应。（ ✕ ）
（3）与Fe3＋可发生显色反应。（ √ ）
1.[陌生有机物的结构与性质][2020全国Ⅰ]紫花前胡醇（）可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高人体免疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是（ B ）
A.分子式为C14H14O4
B.不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C.能够发生水解反应
D.能够发生消去反应生成双键
解析
2.[卤代烃在有机合成中的桥梁作用]高分子I为重要的化工原料，其合成路线如图所示：
已知：① ；
②R—BrHCNR—CNH+/H2OR—COOH。
（1）A的名称为 1－甲基环己烯 ，H的分子式为 C11H14O4 。
（2）B C的反应条件为 NaOH的醇溶液、加热 ，E F的反应类型为 取代反应 。
（3）E的顺式结构式为 。
（4）C＋G H的化学方程式为 。
（5）参照上述合成路线，写出以1，3－丁二烯和乙炔为起始原料合成的路线：
（无机试剂任选）。
解析 D、H是分析本题的突破口。由D的分子式为C2H2可知D为，结合已知②及D→E→F→G的流程可依次推知E为，F为，G为。由H、G的结构简式结合已知①可推知C为。由C逆推，可知A→B→C依次发生加成、消去反应，则A为，B为。
3.[以醇为起点的有机合成][全国Ⅰ高考]化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A中的官能团名称是 羟基 。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号（*）标出B中的手性碳 。
（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 、、、、（任写3种） 。（不考虑立体异构，只需写出3个）
（4）反应④所需的试剂和条件是 C2H5OH/浓H2SO4、加热 。
（5）⑤的反应类型是 取代反应 。
（6）写出F到G的反应方程 。
（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）制备的合成路线 C6H5CH3Br光照C6H5CH2Br CH3COCH2COOC2H5 （无机试剂任选）。
解析 A为醇，高锰酸钾氧化A生成酮（B）；B与甲醛在碱性溶液中发生加成反应生成C，C与酸性高锰酸钾溶液反应生成D（），即将—CH2OH氧化
成—COOH；观察E的结构简式知，D与乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成E，E在一定条件下引入正丙基生成F，F水解并酸化生成G。结合E、G的结构简式可知F为。（2）根据手性碳的定义，B中—CH2—上没有手性碳，上没有手性碳，故B分子中只有2个手性碳。（3）B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被—CH2CHO取代。（5）反应⑤中，CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。（6）F在碱性溶液中水解生成羧酸盐，再酸化得到G。

1.卤代烯烃（CH3）2C CHCl能发生的反应有（ B ）
①取代反应
②加成反应
③消去反应
④使溴水褪色
⑤使酸性KMnO4溶液褪色
⑥与AgNO3溶液反应生成白色沉淀 ⑦加聚反应
A.①②③④⑤⑥⑦B.①②④⑤⑦
C.②③④⑤⑥D.①③④⑤⑦
解析
（CH3）2C CHCl是非电解质，在水中不能电离出Cl－，不能与AgNO3溶液反应生成白色沉淀，故该卤代烯烃能发生的反应有①②④⑤⑦，B项正确。
2.[卤代烃的转化]1－甲基－2－氯环己烷（）存在如图转化关系，下列说法不正确的是（ A ）
A.X分子中所有碳原子一定共面
B.X和Y均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.Y在一定条件下可以转化成X
D.Y的同分异构体中，含结构的有12种
解析 由转化关系可知，X为或，Y为。或分子中都含有饱和碳原子，饱和碳原子的空间结构为四面体形，所以X分子中所有碳原子一定不共面，故A错误；或分子中的碳碳双键能与酸性高锰酸钾溶液发生反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色，分子中的能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B正确；在浓硫酸、加热条件下，能发生消去反应生成或，故C正确；含有结构的Y的同分异构体的环上可能连有1个乙基或2个甲基，其中连有1个乙基的结构有3种，连有2个甲基的结构有9种，共有12种，故D正确。
3.[2024辽宁朝阳模拟]己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，能产生与天然雌二醇相同的药理与治疗作用，其结构简式如图所示。下列关于己烯雌酚的说法错误的是（ C ）
A.分子中所有碳原子可能共平面
B.与溴水既能发生取代反应又能发生加成反应
C.苯环上的一元取代物有4种
D.分子式是C18H20O2
解析 A项，通过碳碳单键的旋转，如图，可使苯环所在的平面和碳碳双键所确定的平面重合，两个甲基中的碳原子也可位于此平面内，因此所有碳原子可能共平面，正确。B项，该物质分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，含有酚羟基，能与浓溴水发生苯环上的取代反应，正确。C项，该物质分子中苯环上只有2种不同化学环境的氢原子，因此苯环上的一元取代物只有2种，错误。D项，由该物质的结构简式可知其不饱和度为9，分子中的碳原子数为18，氧原子数为2，则氢原子数为2×18＋2－2×9＝20，故分子式为C18H20O2，正确。
4.金合欢醇广泛应用于多种香型的香精中，其结构简式如图所示。下列说法错误的是（ D ）
A.金合欢醇的分子式为C15H26O
B.金合欢醇可发生加成反应、取代反应、氧化反应
C.1 ml金合欢醇与足量Na反应生成 0.5 ml H2
D.金合欢醇与乙醇互为同系物
解析 由金合欢醇的结构简式可知其分子式为C15H26O，A项正确；金合欢醇中含有碳碳双键，可以发生加成反应和氧化反应，含有醇羟基，可以发生取代反应和氧化反应，B项正确；金合欢醇分子结构中含有一个醇羟基，故1 ml金合欢醇与足量Na反应生成0.5 ml H2，C项正确；同系物是指结构相似、在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的一系列化合物，金合欢醇中含有碳碳双键，与乙醇结构不相似，二者不互为同系物，D项错误。
5.[2024江苏扬州开学考试]五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X。在一定条件下X可分别转化为Y、Z。
一定条件一定条件
Y X Z
下列说法不正确的是（ C ）
A.Z中含氧官能团有三种：羟基、羧基、酯基
B.Y在浓硫酸作催化剂、加热条件下可以发生消去反应
C.Z在酸性条件下水解生成两种有机物，1 ml Z最多能与8 ml NaOH 发生反应
D.可以用FeCl3溶液检验X是否完全转化为Y
解析 Z中含氧官能团有羟基、羧基、酯基三种，故A正确。Y中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有H原子，在浓硫酸催化并加热条件下可发生消去反应，故B正确。Z在酸性条件下酯基发生水解反应生成的有机物为同一物质；Z中酚羟基、羧基、酯基水解生成的—COOH和酚羟基都能和NaOH反应，Z中含有5个酚羟基、1个羧基、1个酯基（水解生成1个羧基和1个酚羟基），所以1 ml Z最多能和8 ml NaOH反应，故C错误。酚羟基与FeCl3溶液能发生显色反应，由于Y不含有酚羟基，加入FeCl3溶液后若不发生显色反应，说明X已完全转化为Y，若发生显色反应，说明X未完全转化为Y，故能根据溶液颜色确定X是否完全转化为Y，故D正确。
6.[立体异构][2021山东改编]立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M（2－甲基－2－丁醇）存在如图转化关系，下列说法错误的是（ A ）
A.N分子可能存在顺反异构
B.L的任一同分异构体最多有1个手性碳原子
C.M的同分异构体中，能被氧化为酮的醇有3种
D.L的同分异构体中，含两种化学环境氢的只有1种
解析
7.[山东高考]从中草药中提取的calebin A（结构简式如图）可用于治疗阿尔茨海默症。下列关于calebin A的说法错误的是（ D ）
A.可与FeCl3溶液发生显色反应
B.其酸性水解的产物均可与Na2CO3溶液反应
C.苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种
D.1 ml该分子最多与8 ml H2发生加成反应
解析 calebin A分子中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，A项正确；calebin A的酸性水解产物（含羧基和酚羟基）和（含酚羟基）均可与Na2CO3溶液反应，B项正确；calebin A分子中含2个苯环，由于该分子不具有对称性，其苯环上的一氯代物共有6种，C项正确；calebin A分子中苯环、碳碳双键、酮羰基均能与H2发生加成反应，即1 ml calebin A分子最多能与9 ml H2发生加成反应，D项错误。
8.[卤代烃的制备实验][2024福建龙岩月考]用下列实验装置分别验证溴乙烷（沸点为38.4 ℃）在不同条件下反应的产物和反应类型。
实验Ⅰ.向圆底烧瓶中加入15 mL NaOH水溶液；
实验Ⅱ.向圆底烧瓶中加入15 mL乙醇和2 g NaOH。
下列说法错误的是（ D ）
A.应采用水浴加热进行实验
B.实验Ⅱ可用溴水代替酸性KMnO4溶液，同时省去装置②
C.可用核磁共振氢谱检验实验Ⅰ中分离提纯后的产物
D.分别向实验Ⅰ、Ⅱ反应后的溶液中加入AgNO3溶液，都会产生浅黄色沉淀
解析 溴乙烷的沸点是38.4 ℃，为防止由于温度过高导致反应物挥发，实验时采用水浴加热，A项正确；在实验Ⅱ中，溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应产生乙烯，将产生的气体通过装置②中的水可除去挥发出的乙醇，产生的乙烯能够被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，也能够与溴水发生加成反应使溴水褪色，由于乙醇能与KMnO4反应使其溶液褪色而不能与溴水发生反应，故可用溴水代替酸性KMnO4溶液，同时省去装置②，B项正确；溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生取代反应产生乙醇，其结构简式是CH3CH2OH，分子中含有3种不同化学环境的H原子，个数比是3∶2∶1，而溴乙烷（CH3CH2Br）中只有2种不同化学环境的H原子，故可以用核磁共振氢谱来检验实验Ⅰ中分离提纯后的产物，C项正确；NaOH会与AgNO3溶液反应产生沉淀，因此，在加入AgNO3溶液前应先加入硝酸酸化，D项错误。
9.[卤代烃在有机物转化中的应用]烯烃A在一定条件下可以按如图所示框图进行反应。
已知：D是。
请回答下列问题：
（1）A的结构简式是 。
（2）框图中属于加成反应的是 ①③④⑥ （填序号）。
（3）框图中反应⑤属于 消去反应 （填反应类型）。
（4）C在NaOH溶液中水解得到产物的结构简式是 。
（5）D→E的化学方程式为 ＋2NaOH乙醇 △ ＋2NaBr＋2H2O ，E→F的化学方程式为 ＋2Br2→ 。
解析 由题给有机物D的结构简式，可推断出A为，B为（CH3）2CHCH（CH3）2，C为（CH3）2CBrCH（CH3）2，E为，F为。
10.[浙江高考]有关的说法正确的是（ A ）
A.可以与氢气发生加成反应
B.不会使溴水褪色
C.只含二种官能团
D.1 ml该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗1 ml NaOH
解析 该有机物结构中含有苯环和碳碳双键，能与氢气发生加成反应，A项正确；含有碳碳双键，可与溴单质发生加成反应而使溴水褪色，B项错误；含有碳碳双键、羟基、酯基三种官能团，C项错误；该有机物水解得到的有机物中含有酚羟基和羧基，酚羟基和羧基都能与氢氧化钠反应，1 ml该有机物与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 ml NaOH，D项错误。
11.[2024贵州贵阳摸底考试]柳胺酚是一种常见的利胆药，结构如图。下列说法不正确的是（ B ）
A.分子式为C13H11NO3
B.分子中所有原子可能共面
C.能使酸性KMnO4溶液褪色
D.1 ml柳胺酚最多能与3 ml NaOH反应
解析 由柳胺酚的结构知该有机物分子式为C13H11NO3，A正确；该分子中N原子采用sp3杂化，由三点共面知，不可能所有原子共面，B错误；该物质含有酚羟基，能使酸性KMnO4溶液褪色，C正确；1 ml柳胺酚含有2 ml酚羟基和1 ml酰胺基，因此最多能与3 ml NaOH反应，D正确。
12.某激光染料是一种烃的含氧衍生物，应用于可调谐染料激光器，分子球棍模型如图所示。下列有关该激光染料叙述错误的是（ D ）
A.分子中碳原子杂化方式只有两种
B.能使酸性KMnO4溶液褪色
C.1 ml该物质最多能与3 ml Br2反应
D.能与碳酸氢钠溶液反应
解析 碳原子有sp2、sp3两种杂化方式，故A项正确；分子中含有碳碳双键和酚羟基，均能被酸性KMnO4溶液氧化，故B项正确； 酚羟基的两个邻位以及碳碳双键都能与Br2反应，则1 ml该物质最多能与3 ml Br2反应，故C项正确；苯酚的酸性弱于碳酸，所以该物质不能与碳酸氢钠溶液反应，故D项错误。
13.[醇的消去反应][2024江苏南通月考]化合物Z是一种治疗脂蛋白紊乱的药物，其合成路线如图所示。下列说法不正确的是（ A ）
A.X分子中所有碳原子可能在同一平面上
B.Y与浓硫酸共热可以发生消去反应
C.可以用NaHCO3溶液鉴别物质Y和Z
D.1分子Z中含10个sp2杂化的碳原子
解析 X分子中与苯环直接相连的碳原子是饱和碳原子，与苯环共平面，该饱和碳原子与其他3个碳原子、1个氧原子构成四面体结构，故X分子中所有碳原子不可能在同一平面上，A错误；Y分子中，与羟基相连的碳原子的邻位甲基碳原子上有氢原子，符合发生消去反应的条件，故Y与浓硫酸共热可以发生消去反应，B正确；Y分子中没有羧基，Z分子中有羧基，Z可以与NaHCO3溶液反应产生二氧化碳气体，故可以用NaHCO3溶液鉴别物质Y和Z， C正确；Z分子中，苯环上的6个碳原子、碳碳双键中的2个碳原子、酮羰基中的1个碳原子和羧基中的1个碳原子均为sp2杂化，共10个，D正确。
14.[2024北京顺义区第一学校月考]《本草纲目》记载，金银花性甘寒，清热解毒、消炎退肿，对细菌性痢疾和各种化脓性疾病都有效。3－O－咖啡酰奎宁酸是金银花抗菌、抗病毒的有效成分之一，其结构如图所示。下列说法正确的是（ B ）
A.分子中所有的碳原子可能在同一平面上
B.该物质能发生取代反应、加聚反应、氧化反应和消去反应
C.1 ml该物质分别与足量的Na、NaOH反应，消耗二者的物质的量之比为5∶6
D.不存在顺反异构
解析 由题图可知，该物质分子左侧环中6个碳原子均为饱和碳原子，则该物质分子中所有的碳原子不可能在同一平面上，A项错误；该物质分子中含有醇羟基可发生取代反应、氧化反应，且与醇羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有H，可发生消去反应，含有碳碳双键，可发生加聚反应，B项正确；羧基、醇羟基和酚羟基均能与钠反应，酚羟基、羧基和酯基均能与氢氧化钠反应，1 ml该物质分子中含有2 ml酚羟基、3 ml 醇羟基、1 ml 羧基、1 ml 酯基，则1 ml该物质分别与足量的Na、NaOH反应，消耗二者的物质的量之比为3∶2，C项错误；该物质分子中碳碳双键碳原子均连接两个不同的原子或原子团，存在顺反异构，D项错误。
15.[卤代烃的制备实验][2024江西九校联考]氯苯是制备常用药对乙酰氨基酚的原料之一，实验室可通过苯与干燥的Cl2在催化剂作用下制备氯苯，装置如图所示：
下列说法错误的是（ B ）
A.装置①中向圆底烧瓶中滴加浓盐酸前需先打开K
B.装置②的作用是吸收HCl气体
C.分离氯苯的操作为水洗、碱洗、水洗、干燥、蒸馏
D.可将尾气通入氢氧化钠溶液中进行尾气处理
解析 装置①为氯气的发生装置，为了便于气体通过，向圆底烧瓶中滴加浓盐酸前需先打开K，A项正确；苯与干燥的Cl2在催化剂作用下生成氯苯和HCl，所以装置②的作用是干燥氯气，B项错误；分离氯苯的操作为水洗除去HCl、FeCl3及部分 Cl2，碱洗除去剩余Cl2，水洗除去碱，干燥除去水分，蒸馏得到氯苯，C项正确；氯气和HCl均能与NaOH溶液反应，可将尾气通入氢氧化钠溶液中进行尾气处理，D项正确。
16.[含氧官能团的衍变][2024福州一检]芳香族化合物A（C9H12O）常用于药物及香料的合成，A有如下转化关系：
已知：A在铜的作用下不能与O2发生催化氧化反应。
回答下列问题：
（1）A的结构简式为 。
（2）C→D的反应类型为 取代反应（水解反应） 。
（3）D→E的化学方程式是 2＋O2Cu/Ag △ 2＋2H2O 。
（4）F的官能团名称为 （醇）羟基、羧基 。
（5）E的同分异构体中同时符合以下条件的有 6 种。
①含有一个苯环
②苯环上只有两个取代基
③能发生水解反应
④能发生银镜反应
其中核磁共振氢谱含有5种氢，且峰面积比为3∶2∶2∶2∶1的结构简式为或 （任写一种）。
解析 由A的分子式、D的结构简式及转化条件、已知信息可推出A的结构简式为，A→B发生消去反应，B的结构简式为，B→C发生加成反应，C的结构简式为；由G的结构简式可推出F的结构简式为，由D、F的结构简式和E→F的反应条件以及E的分子式可推出E的结构简式为。合成路线为
（2）C→D的反应条件为NaOH水溶液、加热，两个溴原子被羟基取代，故该反应为取代反应（水解反应）。（3）D→E为醇的催化氧化反应。（4）F的结构简式为，含有的官能团为（醇）羟基、羧基。（5）由③④知，E的同分异构体中含有甲酸酯基，由①②知，苯环上的两个取代基可以为—CH3和—CH2OOCH、—C2H5和—OOCH，以上两组取代基在苯环上均有邻、间、对三种位置关系，故符合条件的E的同分异构体有6种，其中核磁共振氢谱含有5种氢，且峰面积比为3∶2∶2∶2∶1的结构简式为或。
17.[结合机理考查][2024福建龙岩模拟]烯烃与HX发生加成反应时，第一步H＋加到双键碳原子上形成碳正离子中间体，第二步碳正离子再结合X－，其反应历程如下：
＋H＋ ；＋X－
已知：碳正离子的相对稳定性为
＞＞＞
据此推测，与足量HCl充分加成得到的产物中，含量最大的是（ C ）
A.
B.
C.
D.
解析 碳正离子的相对稳定性越强，越容易和卤素离子结合，根据相对稳定性：＞＞＞，据此推测，与足量HCl充分加成得到的产物中，含量最大的为，选C。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.认识卤代烃、醇、酚的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用，知道醚的结构特点及其应用。
2.能够列举各类有机化合物的典型代表物的主要物理性质。
3.能描述和分析卤代烃、醇、酚的典型代表物的重要反应，能书写相应的反应式。
4.能基于官能团、化学键的特点与反应规律分析和推断含有典型官能团的有机化合物的化学性质
卤代烃
2023年6月浙江，T10；2021湖南，T13；2021上海，T9；2021年6月浙江，T7；2019全国Ⅰ，T9
1.宏观辨识与微观探析：认识烃的衍生物的多样性，能从官能团角度认识烃的衍生物的组成、结构、性质和转化关系，形成“结构决定性质”的观念。
2.证据推理与模型认知：能依据官能团、化学键的特点对陌生有机物的性质进行精准预测；能结合已知信息对烃的衍生物的组成、结构、性质和反应进行推断
醇 酚
2023年1月浙江，T9；2023湖北，T4；2023海南，T12；2023江苏，T9；2022山东，T7；2022湖北，T2；2022年6月浙江，T15；2021全国乙，T10；2021河北，T12；2021福建，T2；2021北京，T1；2021辽宁，T6；2021重庆，T5；2020全国Ⅰ，T8；2020山东，T11；2020海南，T10；2019全国Ⅰ，T36
命题分析预测
1.选择题中常结合卤代烃、醇、酚典型代表物的结构与性质，考查陌生有机化合物的结构与性质。非选择题中常结合有机合成和推断，考查烃的衍生物间的相互转化。
2.在考查烃的衍生物结构与性质时，可能会与化学反应原理深度融合。
3.在考查烃的衍生物间的转化与有机合成时，含氮衍生物会有所强化，从以前的“卤代烃和含氧衍生物”的综合深入到“卤代烃、含氧衍生物和含氮衍生物”的综合
组成
含有C、H（部分卤代烃中可能不含H）、[1] 卤素
分类
①根据分子中卤素原子种类，分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃；②根据分子中卤素原子多少，分为单卤代烃、多卤代烃
物
理
性
质
状态
常温下，少数（如CH3Cl、CH3Br、CH3CH2Cl）为气体，大多为液体或固体
沸点
①[2] 高于 相应的烃；②一般随烃基中碳原子数目的增加而[3] 升高
密度
①[4] 大于 相应的烃；②一般随烃基中碳原子数目的增加而[5] 减小
水溶性
[6] 不 溶于水，[7] 可 溶于有机溶剂（某些卤代烃本身是很好的有机溶剂，如氯仿、四氯化碳等）
结构特点
①卤素原子的电负性比碳原子的大，导致 C—X键极性较强；
②“诱导效应”导致β－C上C—H 键极性增强
化
学
性
质
反应类型
取代（水解）反应
消去反应
反应条件
强碱的[8] 水 溶液、加热
强碱的[9] 醇 溶液、加热
反应部位
C—X键
C—X键和β－C上C—H 键
反应结果
—X → —OH
碳卤键中碳原子与β－C间引入碳碳双键或碳碳三键
名称
甲醇
乙二醇
丙三醇
俗称
木精、木醇
甘油
结构简式
CH3OH
状态
液体
液体
液体
溶解性
易溶于水和乙醇
物理性质
递变规律
密度
一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3
沸点
①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而[2] 升高 。
②醇分子间存在[3] 氢键 ，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远[4] 高于 烷烃
水溶性
低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而[5] 减小
醇
苯酚（石炭酸）
共价键
极性与
化学反
应的活
性部位
羟基氧原子的强吸电性，导致：
①C—O键、O—H键具有较强的极性，易于断裂。
②α、β碳原子上C—H键极性增强， α－H、β－H均被活化（诱导效应）
①苯基活化羟基中的氢原子（共轭效应）。
②羟基活化苯基上邻、对位碳原子上的氢原子（诱导效应）
酸性
C6H5OH⇌C6H5O－＋H＋
①与NaOH、Na2CO3溶液反应（O—H键断裂）。
②苯酚钠溶液与盐酸、二氧化碳反应（O—H键形成）
取代
反应
①与金属钠等反应产生H2（断裂O—H键）。
②与HX酸共热生成RX（断裂C—O键）。
③与羧酸发生酯化反应（断裂O—H键）。
④醇羟基间脱水生成醚键（断裂C—O和O—H键）
与饱和溴水反应生成2，4，6－三溴苯酚（断裂羟基邻、对位的C—H键）
氧化
反应
①与O2发生催化氧化反应生成醛或酮。
②与酸性K2Cr2O7溶液或酸性KMnO4溶液反应生成羧酸或酮（均断裂O—H键和α碳原子上的C—H键）
被空气中氧气氧化，苯酚晶体从无色变成粉红色
消去
反应
在浓硫酸、加热条件下发生分子内脱水生成碳碳双键 （断裂C—O键和 β 碳上的C—H键）
显色
反应
遇Fe3＋显紫色（形成配离子）