2025年高考化学精品教案第八章水溶液中的离子反应与平衡第6讲反应过程中溶液中粒子浓度的变化图像

这是一份2025年高考化学精品教案第八章水溶液中的离子反应与平衡第6讲反应过程中溶液中粒子浓度的变化图像，共22页。

图像
考点1 滴定过程中粒子浓度变化关系图像
1.一元强碱溶液滴定一元弱酸溶液模型
2.举例分析
命题点 pH－V图像
1.[2021海南改编]25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加 0.100 0 ml·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法错误的是（ C ）
A.a点，溶液pH＞7是由于HCO3－水解程度大于电离程度
B.b点，c（Na＋）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（Cl－）
C.c点，溶液中的H＋主要来自HCO3－的电离
D.d点，c（Na＋）＝c（Cl－）＝0.05 ml·L－1
解析
2.[2023湖南]常温下，用浓度为0.020 0 ml· L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 ml· L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝V（标准溶液）V（待测溶液）]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ D ）
A.Ka（CH3COOH）约为10－4.76
B.点a：c（Na＋）＝c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
C.点b：c（CH3COOH）＜c（CH3COO－）
D.水的电离程度：a＜b＜c＜d
解析
根据CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋，可近似认为a点c（H＋）＝c（CH3COO－），又a点pH＝3.38，c（H＋）＝10－3.38ml·L－1，故Ka（CH3COOH）≈10－3.38×10－ 0＝10－4.76，A项正确；a点HCl恰好被完全中和，由物料守恒可得溶液中c（Na＋）＝c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH），B项正确；b点溶液pH＜7，即以CH3COOH的电离为主，即溶液中c（CH3COOH）＜c（CH3COO－），C项正确；a、b两点溶液呈酸性，水的电离均受到抑制，溶液pH越小，水的电离受抑制程度越大，c点酸碱恰好完全中和，CH3COO－水解促进水的电离，d点NaOH过量，又抑制水的电离，D项错误。
考点2 一种酸（碱）滴定多种碱（酸）的叠加图像
1.滴定图像的叠加是指共用横轴与纵轴，把多种图像叠加在一个图中，增加考查知识点的容量。
2.一种酸（碱）滴定多种碱（酸）图像的特点
命题点 一种酸（碱）滴定多种碱（酸）的叠加图像
1.[NaOH溶液滴定一元酸][天津高考]室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 ml·L－1的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是（ C ）
中和百分数/％
A.三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD
B.滴定至P点时，溶液中：c（B－）＞c（Na＋）＞c（HB）＞c（H＋）＞c（OH－）
C.pH＝7时，三种溶液中：c（A－）＝c（B－）＝c（D－）
D.当中和百分数达100％时，将三种溶液混合后：c（HA）＋c（HB）＋c（HD）＝c（OH－）－c（H＋）
解析 三种酸的浓度相等，根据题图，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最强，HD溶液的pH最大，酸性最弱，说明HA的电离程度最大，电离常数最大，HD的电离程度最小，电离常数最小，A项正确。P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB，此时溶液显酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，所以c（B－）＞c（HB），由物料守恒：2c（Na＋）＝c（HB）＋c（B－）知，c（Na＋）介于c（B－）、c（HB）之间，B项正确。每种溶液中均存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（X－）＋c（OH－），X－代表A－、B－、D－，在pH＝7时，c（H＋）＝c（OH－），c（Na＋） ＝c（X－），而pH＝7时，三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等，故三种溶液中c（Na＋）不相等，则c（X－）也不相等，C项错误。中和百分数为100％的三种溶液，其溶质分别是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（B－）＋c（D－）＋c（OH－）①，此式中c（Na＋）＝c（Na＋）[NaA]＋c（Na＋）[NaB] ＋c（Na＋）[NaD]，混合前的三种溶液中存在物料守恒：c（Na＋）[NaA]＝c（A－）＋c（HA），c（Na＋）[NaB]＝c（B－）＋c（HB），c（Na＋）[NaD]＝c（D－）＋c（HD），消去①式中的c（Na＋）和c（A－）、c（B－）、c（D－），得c（HA）＋c（HB）＋c（HD）＝c（OH－）－c（H＋），D项正确。
2.[盐酸滴定一元弱酸钠盐][2021湖南]常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是（ C ）
A.该NaX溶液中：c（Na＋）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.三种一元弱酸的电离常数：Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ）
C.当pH＝7时，三种溶液中：c（X－）＝c（Y－）＝c（Z－）
D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c（X－）＋c（Y－）＋c（Z－）＝c（H＋）－c（OH－）
解析
C项，pH＝7时，NaX、NaY、NaZ三种溶液中所加盐酸体积依次增大，则溶液中Na＋浓度依次减小，Cl－浓度依次增大，又三种溶液中均有c（H＋）＝c（OH－），结合电荷守恒知c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（X－），c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（Y－），c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（Z－），故X－、Y－、Z－浓度依次减小，错误。
考点3 滴定过程中的微粒分布图像
1.分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标的关系曲线。
2.举例分析
命题点 微粒分布图像
1.[2022辽宁]甘氨酸（NH2CH2COOH）是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NH3＋CH2COOH、NH3＋CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ（A2－）＝c（A2－）c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是（ D ）
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表NH2CH2COO－
C.NH3＋CH2COO－＋H2O⇌NH3＋CH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D.c2（NH3＋CH2COO－）＜c（NH3＋CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）
解析 甘氨酸在溶液中存在平衡①NH3＋CH2COO－＋H2O⇌NH3＋CH2COOH＋OH－ K、②NH3＋CH2COO－⇌NH2CH2COO－＋H＋ K'，pH减小，①平衡正向移动，NH3＋CH2COOH浓度增大，故曲线a代表NH3＋CH2COOH，同理，曲线c代表NH2CH2COO－，则曲线b代表NH3＋CH2COO－。由图中点（2.35，0.50）可知，K＝c（NH3＋CH2COOH）·c（OH－）c（NH3＋CH2COO－）＝c（OH－）＝10－11.65，同理，由点（9.78，0.50）可知，K'＝c（NH2CH2COO－）·c（H＋）c（NH3＋CH2COO－）＝c（H＋）＝10－9.78。甘氨酸中含有氨基和羧基，具有两性，A项正确；由上述分析可知，B、C项正确；c（NH3＋CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）c2（NH3＋CH2COO－）＝c（NH3＋CH2COOH）c（NH3＋CH2COO－）×c（NH2CH2COO－）c（NH3＋CH2COO－）＝Kc（OH－）×K'c（H＋）＝10－11.65c（OH－）×10－9.78c（H＋）＝10－21.4310－14＜1，故c2（NH3＋CH2COO－）＞c（NH3＋CH2COOH）·c（NH2CH2COO－），D项错误。
2.[全国 Ⅰ 高考]以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。
[比如A2－的分布系数：δ（A2－）＝c（A2－）c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）]
下列叙述正确的是（ C ）
A.曲线①代表δ（H2A），曲线②代表δ（HA－）
B.H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1
C.HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D.滴定终点时，溶液中c（Na＋）＜2c（A2－）＋c（HA－）
解析 题中分布系数与pH共用的是VNaOH/mL，原图可拆分为下图
当加入VNaOH＝40 mL时，达到反应终点（指示剂为酚酞），结合反应2NaOH＋H2A Na2A＋2H2O，n（NaOH）＝0.100 0×40×10－3ml，可得c（H2A）＝0.100 0 ml·L－1，B项错误；由加VNaOH为0 mL时（a点）pH接近1.0，说明H2A的第一步是完全电离，随着加入VNaOH增大，δ（HA－）减小，δ（A2－）增大，①表示δ（HA－）、②表示δ（A2－），A项错误；根据①曲线和②曲线的交点可计算出Ka2＝1.0×10－2，C项正确；滴定终点溶液中的溶质为Na2A，根据物料守恒式c（Na＋）＝2[c（HA－）＋c（A2－）]，可得c（Na＋）＞2c（HA－）＋c（A2－），D项错误。
考点4 滴定过程中的对数图像
将溶液中某一微粒的浓度[如c（A）]或某些微粒浓度的比值[如c（A）c（B）]取常用对数，即lg c（A）或lgc（A）c（B），得到离子浓度对数图像。
1.破解对数图像的数据
（1）运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lgab＝lg a－lg b、lg 1＝0。
（2）运算突破点：如lgc（A）c（B）＝0的点有c（A）＝c（B）；lg c（A）＝0的点有c（A）＝1 ml·L－1。
2.举例分析
命题点 对数图像
1.常温下用0.2 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定0.2 ml·L－1一元酸HA和HB，混合溶液的pH与粒子浓度变化的关系如图所示。下列有关叙述错误的是（ B ）
A.Ka（HA）的数量级为10－5
B.酸碱恰好完全反应时，滴定HB所得溶液的pH为9.15
C.反应HA＋B－⇌HB＋A－的平衡常数为10－1.5
D.相同条件下对水的电离影响程度：NaA＞NaB
解析 根据a点坐标可得，lgc（A－）c（HA）＝0时pH＝4.8，即c（A－）c（HA）＝1时c（H＋）＝10－4.8 ml·L－1，代入Ka（HA）＝c（H＋）·c（A－）c（HA）＝10－4.8＝100.2×10－5；根据b点坐标可得，lg c（B－）c（HB）＝0时pH＝3.3，即c（B－）c（HB）＝1时c（H＋）＝10－3.3 ml·L－1，代入Ka（HB）＝c（H＋）·c（B－）c（HB）＝10－3.3，则Kh（B－）＝10－1410－3.3＝10－10.7。由以上分析知，Ka（HA）的数量级为10－5，A项正确；Kh（B－）＝10－10.7，酸碱恰好完全反应时，得到0.1 ml·L－1NaB溶液，根据B－＋H2O⇌HB＋OH－，可得c（OH－）＝10－10.7×0.1 ml·L－1＝10－5.85 ml·L－1，则c（H＋）＝10－1410－5.85 ml·L－1＝10－8.15 ml·L－1，pH＝－lg 10－8.15＝8.15，B项错误；反应HA＋B－⇌HB＋A－的平衡常数K＝c（HB）·c（A－）c（HA）·c（B－）＝c（HB）·c（A－）·c（H＋）c（B－）·c（H＋）·c（HA）＝Ka（HA）Ka（HB）＝10－4.810－3.3＝10－1.5，C项正确；Ka（HA）＜Ka（HB），则相同条件下NaA的水解程度大于NaB的水解程度，对水的电离影响程度：NaA＞NaB，D项正确。
2.已知琥珀酸是二元弱酸，以H2A代表其化学式，且pX代表－lgc（A2－）c（HA－）或－lgc（HA－）c（H2A），常温下，用NaOH溶液滴定琥珀酸溶液，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。下列有关说法正确的是（ D ）
A.该溶液中c（H2A）c（HA－）＞c（HA－）c（A2－）
B.水的电离程度：d＞c
C.当H2A被完全中和时，c（OH－）＝c（HA－）＋c（H2A）＋c（H＋）
D.滴定至c点时，c（Na＋）＜c（A2－）＋2c（HA－）
解析 －lg c（A2－）c（HA－）＝－lg Ka2c（H＋），－lg c（HA－）c（H2A）＝－lg Ka1c（H＋），因为Ka1＞Ka2，所以c（H＋）相同时－lg c（A2－）c（HA－）＞－lg c（HA－）c（H2A），则曲线b表示－lg c（A2－）c（HA－），曲线a表示－lg c（HA－）c（H2A）。由Ka1＝c（H＋）·c（HA－）c（H2A）、Ka2＝c（H＋）·c（A2－）c（HA－）可得c（H2A）c（HA－）＝c（H＋）Ka1、c（HA－）c（A2－）＝c（H＋）Ka2，同一溶液中c（H＋）相同，Ka1＞Ka2，故c（H2A）c（HA－）＜c（HA－）c（A2－），A选项错误；由c（0，4.2）、d（－2，3.2）对应的pH可知，d点酸性强于c点，酸溶液的酸性越强，对水的电离的抑制程度越大，则水的电离程度d＜c，B选项错误；当H2A被完全中和时，得到Na2A溶液，存在质子守恒c（OH－）＝c（HA－）＋2c（H2A）＋c（H＋），C选项错误；c（0，4.2）对应的－lg c（A2－）c（HA－）＝0，pH＝4.2，则c（A2－）＝c（HA－），c（H＋）＞c（OH－），由电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（A2－）＋c（HA－）＋c（OH－），可知c（Na＋）＜c（HA－）＋2c（A2－），即c（Na＋）＜c（A2－）＋2c（HA－），D选项正确。
1.[2022河北]某水样中含一定浓度的CO32－、HCO3－和其他不与酸碱反应的离子。取10.00 mL水样，用0.010 00 ml·L－1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V（HCl）的变化关系如图（混合后溶液体积变化忽略不计）。
下列说法正确的是（ C ）
A.该水样中c（CO32－）＝0.01 ml·L－1
B.a点处c（H2CO3）＋c（H＋）＝c（OH－）
C.当V（HCl）≤20.00 mL时，溶液中c（HCO3－）基本保持不变
D.曲线上任意一点存在c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）＝0.03 ml·L－1
解析
由以上分析知，A项错误；根据水样中所含离子种类及图像分析可知，a点处能水解的离子主要为HCO3－，根据质子守恒可得c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（CO32－），B项错误；水样中c（HCO3－）＝0.01 ml·L－1，V（HCl）≤20 mL时，随着HCl溶液的
加入，HCO3－被稀释，但由于发生反应CO32－＋H＋ HCO3－，又有HCO3－生成，a点时c（HCO3－）仍为0.01 ml·L－1，C项正确；根据图像分析及碳元素守恒可知，起始时水样中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）＝0.03 ml·L－1，但随着HCl溶液的加入，溶液被稀释，该值减小，D项错误。
2.[2023上海]常温下，将0.1 ml·L－1NaOH溶液分别滴入20 mL 0.1 ml·L－1HX溶液与20 mL 0.1 ml·L－1HCl溶液中，其pH随滴入NaOH溶液体积变化的图像如图所示。下列说法正确的是（ D ）
A.b点c（X－）·c（OH－）＝10－12 ml2·L－2
B.c点：c（X－）－c（HX）＝c（OH－）－c（H＋）
C.a、d点溶液混合后呈酸性
D.水的电离程度：d＞c＞b＞a
解析 由起始时，HX溶液和HCl溶液pH可判断，N代表HCl溶液，M代表HX溶液，且HX为弱酸，b点为HX溶液，由HX⇌H＋＋X－知，溶液中c（X－）≈c（H＋），由Kw＝c（H＋）·c（OH－）＝10－14 ml2·L－2，可知c（X－）·c（OH－）＝10－14 ml2·L－2，A错误；c点溶液为等物质的量的HX和NaX的混合溶液，根据电荷守恒，溶液中c（X－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋），根据物料守恒，溶液中2c（Na＋）＝c（X－）＋c（HX），两式联立得c（X－）＋2c（OH－）＝2c（H＋）＋c（HX），B错误；a点溶液为等物质的量的HCl和NaCl的混合溶液，d点溶液为NaX溶液，两点溶液混合得到HX、NaX和NaCl的混合溶液，且HX和NaX的物质的量相等，由c点溶液（等物质的量的HX和NaX的混合溶液）pH＞7可知，X－的水解程度大于HX的电离程度，则a、d点溶液混合后呈碱性，C错误；结合上述对a、b、c、d点溶液溶质的分析，NaX水解促进水的电离，HCl和HX的电离抑制水的电离，所以水的电离程度d＞c＞b，又HCl为强酸，HX为弱酸，结合a、b两点pH，可知水的电离程度b＞a，D正确。
3.[2024贵州遵义四中开学联考]草酸是一种二元弱酸，常温下，向草酸溶液中滴加NaOH溶液，H2C2O4、HC2O4－、C2O42－的分布分数δ与溶液pH的变化关系如图所示[如δ（C2O42－）＝c（C2O42－）c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（H2C2O4）]。下列说法正确的是（ A ）
A.Ka2（H2C2O4）的数量级为10－5
B.NaHC2O4溶液中c（OH－）＞c（H＋）
C.水的电离程度：N＜M
D.pH＝5时，溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＞3c（C2O42－）＋c（OH－）
解析 H2C2O4的电离方程式为H2C2O4⇌H＋＋HC2O4－、HC2O4－⇌H＋＋C2O42－，随着NaOH溶液的加入，溶液pH不断增大，H2C2O4的电离程度逐渐增大，c（H2C2O4）逐渐减小，c（HC2O4－）先增大后减小，c（C2O42－）逐渐增大，即曲线①、②、③分别代表H2C2O4、HC2O4－、C2O42－的分布分数随溶液pH的变化关系。
4.[2024四川成都名校联考]常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度的变化关系如图所示，下列说法错误的是（ B ）
A.曲线N代表pH与lgc（HY－）c（Y2－）的变化关系
B.由图可知，Ka2（H2Y）的数量级为10－2
C.b点对应溶液中，c（H2Y）＝c（Y2－）
D.由图可知，NaHY溶液显酸性
解析
通过上述分析可得Ka1（H2Y）＝10－1.3，Ka2（H2Y）＝10－4.3，Kh（HY－）＝c（H2Y）·c（OH－）c（HY－）＝KwKa1（H2Y）＝10－12.7，则Kh（HY－）＜Ka2（H2Y），HY－的电离程度大于其水解程度，所以NaHY溶液显酸性，D正确。

1.[2023重庆名校联考 ]25 ℃时，向20 mL 0.1 ml·L－1 H2R（二元弱酸）溶液中滴加0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是（ C ）
A.a点对应的溶液中：c（H2R）＋c（HR－）＋c（R2－）＝0.1 ml·L－1
B.b点对应的溶液中：c（Na＋）＞c（HR－）＞c（H2R）＞c（R2－）
C.a、b、c、d四点中，d点对应的溶液中水的电离程度最大
D.a、b、c、d四点对应的溶液中均有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HR－）＋c（R2－）
解析
2.[2023天津外国语大学附中期末]某温度下，在NaHS溶液中，各离子的浓度随NaHS溶液浓度的变化关系如图所示。已知：此温度时，H2S的Ka1＝9.10×10－8，Ka2＝1.10×10－12。下列叙述错误的是（ C ）
A.0.1 ml·L－1 NaHS溶液中c（Na＋）＞c（HS－）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.Na2S溶液中：c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）
C.室温下，用NaOH溶液滴定等浓度的NaHS溶液，滴定终点刚好形成0.1 ml·L－1的Na2S溶液，该过程可以选用酚酞作指示剂
D.当c（OH－）＝c（S2－）时，c（HS－）≈9.09×10－3 ml·L－1
解析 NaHS是二元弱酸的酸式盐，HS－存在水解和电离，结合题图可知，0.1 ml·L－1NaHS溶液中离子浓度的大小顺序为c（Na＋）＞c（HS－）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（H＋），A项正确；Na2S溶液中存在物料守恒关系c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S），B项正确；NaHS溶液呈碱性，滴定产物Na2S在溶液中水解也使溶液呈碱性，即滴定前后溶液均为碱性，则用酚酞作指示剂不能判断滴定终点，C项错误；结合题图可知，此温度下Kw≈1×10－14，S2－的水解常数Kh＝c（HS－）·c（OH－）c（S2－）＝c（HS－）·c（OH－）·c（H＋）c（S2－）·c（H＋）＝KwKa2≈1×10－141.10×10－12≈9.09×10－3，则当c（OH－）＝c（S2－）时，溶液中c（HS－）≈9.09×10－3 ml·L－1，D项正确。
3.[2024山东部分学校联考]H2C2O4为二元弱酸。常温下，配制一组c（H2C2O4）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）＝0.100 ml·L－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ D ）
A.pH＝2.5的溶液中：c（H2C2O4）＋c（C2O42－）＜c（HC2O4－）
B.c（Na＋）＝0.100 ml·L－1的溶液中：c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（OH－）＋c（C2O42－）
C.pH＝7的溶液中：c（Na＋）＞2c（C2O42－）
D.c（HC2O4－）＞c（C2O42－）的溶液中：c（Na＋）＞0.100 ml·L－1＋c（HC2O4－）
解析 由图像可知，pH＝2.5的溶液中c（H2C2O4）和c（C2O42－）之和小于c（HC2O4－），即c（H2C2O4）＋c（C2O42－）＜c（HC2O4－），A项正确；溶液中存在电荷守恒c（H＋）＋c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（OH－）和物料守恒c（Na＋）＝c（HC2O4－）＋c（C2O42－）＋c（H2C2O4），将两式合并（或直接根据NaHC2O4溶液中的质子守恒）得到c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（OH－）＋c（C2O42－），B项正确；pH＝7的溶液呈中性，c（H＋）＝c（OH－），根据电荷守恒c（H＋）＋c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（OH－）可知，c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC2O4－），故c（Na＋）＞2c（C2O42－），C项正确；由图像可知，c（HC2O4－）＝c（C2O42－）的溶液呈酸性且c（H2C2O4）＝0，c（H2C2O4）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）＝2c（C2O42－）＝0.100 ml·L－1，电荷守恒c（H＋）＋c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（OH－），因为c（H＋）＞c（OH－），故c（Na＋）＜2c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＝0.100 ml·L－1＋c（HC2O4－），D项错误。
4.[2023广西南宁一检]25 ℃时，不同酸性条件下的0.1 ml·L－1 HF溶液中，c（HF）、c（F－）与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是（ D ）
A.随着溶液pH增大，c（H＋）c（HF）不断增大
B.由水电离出的c（H＋）：Q＞X＝Y
C.HF的电离常数Ka＝1.0×10－3.2
D.0.1 ml·L－1 NaF溶液的pH约为8.2
解析 c（H＋）c（HF）＝Kac（F－），随着溶液pH增大，溶液中c（F－）逐渐增大，所以该比值逐渐减小，A项错误；溶液酸性越强，对水的电离抑制程度越大，水电离出的c（H＋）越小，由图可知，X、Q、Y三点对应溶液的pH逐渐增大，酸性逐渐减弱，所以由水电离出的c（H＋）逐渐增大，B项错误；HF的电离常数Ka＝c（H＋）·c（F－）c（HF），由图可知，当c（F－）＝c（HF）时，溶液的pH＝3.4，所以HF的电离常数Ka＝1.0×10－3.4，C项错误；F－的水解平衡常数Kh＝KwKa＝1×10－141.0×10－3.4＝10－10.6，即c（HF）·c（OH－）c（F－）≈c2（OH－）0.1＝10－10.6，解得c（OH－）＝10－5.8 ml·L－1，c（H＋）＝10－8.2 ml·L－1，所以0.1 ml·L－1 NaF溶液的pH约为8.2，D项正确。
5.[2023浙江温州联考]常温下，向0.1 ml·L－1的乙二胺（H2NCH2CH2NH2）溶液中不断通入HCl气体，溶液中三种含氮微粒的物质的量分数δ与pOH的关系如图。已知：①乙二胺为无色液体，有类似氨的性质，常温下Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15；②假设溶液体积保持不变；③pOH＝－lg c（OH－）。下列说法不正确的是（ C ）
A.曲线Ⅱ代表的微粒为H2NCH2CH2NH3＋
B.b＝5.61
C.pOH＝a时，c（Cl－）＞0.05 ml·L－1
D.在0.1 ml·L－1H2NCH2CH2NH3Cl溶液中：c（H2NCH2CH2NH3＋）＞c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）＞c（H2NCH2CH2NH2）
解析 乙二胺与氨气的性质相似，与氯化氢反应生成相应的盐，向0.1 ml·L－1的乙二胺溶液中不断通入HCl气体时，乙二胺的浓度逐渐减小，H2NCH2CH2NH3＋的浓度先增大后减小，[H3NCH2CH2NH3]2＋的浓度逐渐增大，所以曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表H2NCH2CH2NH2、H2NCH2CH2NH3＋、[H3NCH2CH2NH3]2＋，A正确。根据H2NCH2CH2NH2的第一级和第二级电离可得Kb1＝c（H2NCH2CH2NH3＋）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH2）、Kb2＝c([H3NCH2CH2NH3]2+）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH3＋），q点时，c（H2NCH2CH2NH2）＝c（[H3NCH2CH2NH3]2＋），即Kb2＝c（H2NCH2CH2NH2）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH3＋）＝c（H2NCH2CH2NH2）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH3＋）·c（OH－）c（OH－）＝c2（OH－）Kb1，代入Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15，解得c（OH－）＝10－5.61 ml·L－1，所以pOH＝5.61，即b＝5.61，B正确。p点时，c（H2NCH2CH2NH2）＝c（H2NCH2CH2NH3＋），即Kb1＝c（OH－），可得pOH＝pKb1＝4.07，溶液显碱性，c（H＋）＜c（OH－），根据电荷守恒c（H＋）＋2c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）＋c（H2NCH2CH2NH3＋）＝c（OH－）＋c（Cl－），即2c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）＋c（H2NCH2CH2NH3＋）＞c（Cl－），p点时，c（H2NCH2CH2NH2）＝c（H2NCH2CH2NH3＋）＝0.05 ml·L－1，且c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）几乎为0，所以c（Cl－）＜0.05 ml·L－1，C错误。在0.1ml·L－1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中，既存在H2NCH2CH2NH3＋的电离，也存在H2NCH2CH2NH3＋的水解，Kh（H2NCH2CH2NH3＋）＝c（H2NCH2CH2NH2）·c（H＋）c（H2NCH2CH2NH3＋）＝KwKb1＝10－1410－4.07＝10－9.93＜Kb2＝10－7.15，则H2NCH2CH2NH3＋的电离程度大于其水解程度，所以存在c（H2NCH2CH2NH3＋）＞c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）＞c（H2NCH2CH2NH2），D正确。
6.[2023安徽安庆联考改编]常温下，向20 mL 0.5 ml·L－1 MOH溶液中滴加0.25 ml·L－1的盐酸，所得溶液中lgc（MOH）c（M＋）与盐酸体积[V（盐酸）]及溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是（ A ）
A.a点溶液中c（MOH）＜c（Cl－）
B.b点溶液中c（M＋）－c（MOH）＝2[c（OH－）－c（H＋）]
C.向c点溶液中滴加NaOH溶液至中性时c（M＋）＞c（MOH）＝c（Na＋）
D.d点溶液升温时，溶液的pH减小
解析 图中a点时lgc（MOH）c（M＋）＝0、pH＝9.8，根据Kb＝c（M＋）·c（OH－）c（MOH）知Kb＝10－4.2；b点为MOH反应一半的点，溶液中MCl与MOH的物质的量之比为1∶1；c点恰好得到MCl溶液，根据物料守恒可得c（M＋）＋c（MOH）＝c（Cl－）；d点盐酸过量。a点时pH＝9.8，c（OH－）＞c（H＋），结合电荷守恒c（M＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）知c（M＋）＞c（Cl－），又此时lgc（MOH）c（M＋）＝0，即c（MOH）＝c（M＋），故c（MOH）＞c（Cl－），A错误；b点溶液中MCl与MOH的物质的量之比为1∶1，根据物料守恒有c（M＋）＋c（MOH）＝2c（Cl－），根据电荷守恒有c（M＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），联立两式消去c（Cl－）可得c（M＋）－c（MOH）＝2[c（OH－）－c（H＋）]，B正确；c点恰好得到MCl溶液，c（M＋）＋c（MOH）＝c（Cl－），滴加NaOH溶液至中性时有电荷守恒c（Na＋）＋c（M＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），得c（Na＋）＋c（M＋）＝c（Cl－），结合两式知c（MOH）＝c（Na＋），又MOH的Kb＝10－4.2，则c（M＋）c（MOH）＝Kbc（OH－）＝10－4.210－7＞1，c（M＋）＞c（MOH），C正确；d点溶液升温，促进MCl水解，c（H＋）增大，溶液的pH减小，D正确。
7.[2022湖北]如图是亚砷酸As（OH）3和酒石酸（H2T，lg Ka1＝－3.04，lg Ka2＝－4.37）混合体系中部分物种的c－pH图（浓度：总As为5.0×10－4 ml·L－1，总T为1.0×10－3 ml·L－1）。下列说法错误的是（ D ）
A.As（OH）3的lg Ka1为－9.1
B.[As（OH）2T]－的酸性比As（OH）3的强
C.pH＝3.1时，As（OH）3的浓度比[As（OH）2T]－的高
D.pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物种为As（OH）3
解析 As（OH）3的Ka1＝c{[As（OH）2O]－}·c（H＋）c[As（OH）3]，由题图知，pH＝9.1时，c{[As（OH）2O]－}＝c[As（OH）3]，则lg Ka1＝－pH＝－9.1，A项正确；[As（OH）2T]－的Ka＝c{[AsO（OH）T]2－}·c（H＋）c{[As（OH）2T]－}，由题图知，pH＝4.6时，c{[AsO（OH）T]2－}＝c{[As（OH）2T]－}，则lg Ka＝－4.6＞As（OH）3的lg Ka1，故[As（OH）2T]－的酸性比As（OH）3的酸性强，B项正确；pH＝3.1时，As（OH）3的浓度略低于5.0×10－4 ml·L－1，而[As（OH）2T]－的浓度略高于1.6×10－6 ml·L－1，C项正确；结合题干和上述分析知，酒石酸的酸性远强于As（OH）3，且溶液中总As的浓度小于总T的浓度，所以当pH＝7时，溶液中浓度最高的物种不是As（OH）3，D项错误。
8.[新形式/两反应体系结合][2023江苏南京联考]溶液中各含氮（或碳）微粒的分布分数δ是指某含氮（或碳）微粒的浓度占各含氮（或碳）微粒浓度之和的分数。25 ℃时，向0.1 ml·L－1的NH4HCO3溶液（pH＝7.8）中滴加适量的盐酸或NaOH溶液，溶液中各含氮（或碳）微粒的分布分数δ与pH的变化关系如图所示（不考虑溶液中的CO2和NH3分子）。下列说法正确的是（ C ）
A.Kb（NH3·H2O）·Ka1（H2CO3）＜Kw
B.n点时，溶液中3c（HCO3－）＋c（OH－）＝c（NH4＋）＋c（H＋）
C.m点时，溶液中c（NH3·H2O）＞c（CO32－）
D.反应HCO3－＋NH3·H2O⇌NH4＋＋CO32－＋H2O的平衡常数为K，lg K＝0.9
解析 由题意可知，向NH4HCO3溶液中滴加适量的盐酸时，发生反应HCO3－＋H＋ H2CO3，溶液中c（HCO3－）减小，c（H2CO3）增大；向NH4HCO3溶液中滴加适量的NaOH溶液时，发生反应HCO3－＋OH－ CO32－＋H2O、NH4＋＋OH－ NH3·H2O，溶液中c（HCO3－）和c（NH4＋）均减小，c（CO32－）和c（NH3·H2O）均增大，由此推断出曲线①、②、③、④、⑤分别代表H2CO3、HCO3－、NH4＋、NH3·H2O、CO32－的分布分数与pH的变化关系。当pH＝6.4时，c（H2CO3）＝c（HCO3－），Ka1（H2CO3）＝c（HCO3－）·c（H＋）c（H2CO3）＝c（H＋）＝10－6.4；当pH＝10.2时，c（CO32－）＝c（HCO3－），Ka2（H2CO3）＝c（CO32－）·c（H＋）c（HCO3－）＝c（H＋）＝10－10.2；当pH＝9.3时，c（NH4＋）＝c（NH3·H2O），Kb（NH3·H2O）＝c（NH4＋）·c（OH－）c（NH3·H2O）＝c（OH－）＝10－（14－9.3）＝10－4.7，则Kb（NH3·H2O）·Ka1（H2CO3）＝10－4.7×10－6.4＝10－11.1＞Kw，A错误。n点时，pH＝10.2，c（CO32－）＝c（HCO3－），根据电荷守恒得c（Na＋）＋c（NH4＋）＋c（H＋）＝2c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（OH－），即c（Na＋）＋c（NH4＋）＋c（H＋）＝3c（HCO3－）＋c（OH－），B错误。由题图可知，m点时，溶液中c（NH3·H2O）＞c（NH4＋）＝c（CO32－），C正确。反应HCO3－＋NH3·H2O⇌NH4＋＋CO32－＋H2O的平衡常数K＝c（NH4＋）·c（CO32－）c（HCO3－）·c（NH3·H2O）＝c（NH4＋）·c（OH－）·c（CO32－）·c（H＋）c（HCO3－）·c（NH3·H2O）·Kw＝Kb（NH3·H2O）·Ka2（H2CO3）Kw＝10－4.7×10－10.210－14＝10－0.9，lg K＝lg 10－0.9＝－0.9，D错误。
9.[双横轴图像][2023湖北八市联考]已知pKa＝－lg Ka，25 ℃时，H2R的pKa1＝1.85，pKa2＝7.22。用0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL H2R 溶液，溶液中H2R、HR－、R2－的分布分数δ[如δ（R2－）＝c（R2－）c（H2R）＋c（HR－）＋c（R2－）]随pH变化曲线及滴定曲线如图（忽略滴定过程中温度的变化）。下列说法错误的是（ D ）
A.两次突变，应选用不同的指示剂
B.pH＝8时：c（Na＋）＞c（R2－）＞c（HR－）
C.b点溶液的pH约为4.54
D.c2（HR－）＜c（R2－）·c（H2R）
解析
根据题图分析，滴定过程有2次滴定突变，第一化学计量点的pH小于6，溶液呈酸性，第二化学计量点的pH在10左右，溶液呈碱性，两次突变应选择不同的指示剂，A正确；根据图示，曲线①②③分别代表H2R、HR－、R2－，pH＝8时，c（R2－）＞c（HR－），溶质为NaHR和Na2R，所以c（Na＋ ）＞c（R2－）＞c（HR－），B正确；X点c（R2－）＝c（HR－），pKa2＝7.22，Z点c（H2R）＝c（HR－），pKa1＝1.85，Y点c（H2R）＝c（R2－），又Ka1·Ka2＝c（H＋）·c（HR－）c（H2R）×c（H＋）·c（R2－）c（HR－）＝c2（H＋），则Y点溶液的pH＝12（pKa1＋pKa2）＝12×（1.85＋7.22）≈4.54，C正确；将给定的式子变形，得c2（HR－）c（H2R）·c（R2－）＝c（HR－）·c（H＋）·c（HR－）c（H2R）·c（R2－）·c（H＋）＝Ka1Ka2＝10－1.8510－7.22＞1，即c2（HR－）＞c（R2－）·c（H2R），D错误。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.能从电离、离子反应、化学平衡的角度分析溶液的性质。
2.能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题
滴定过程中粒子浓度变化关系图像
2023湖南，T12；2022河北，T9；2022年1月浙江，T23；2021海南，T13
1.变化观念与平衡思想：将弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、弱碱阳离子或弱酸阴离子的水解平衡联立，综合分析溶液中的电荷守恒、物料守恒、质子守恒关系式。
2.证据推理与模型认知：建立滴定过程中的微粒浓度比较模型，能分析酸碱中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定模型中的粒子浓度变化；建立溶液稀释过程中微粒浓度比较模型
一种酸（碱）滴定多种碱（酸）的叠加图像
2023上海，T19；2021湖南，T9；2021年6月浙江，T23
滴定过程中的微粒分布图像
2022辽宁，T15；2020全国Ⅰ，T13
滴定过程中的对数图像
2021湖北，T14；2020山东，T15
命题分析预测
1.高考中常在选择题中考查滴定过程中的图像分析，常涉及电离平衡常数的计算、盐类的水解、粒子浓度大小的比较等，综合度高，难度较大。
2.电解质溶液图像常考常新，每年高考都在进行不断创新，是高考命题新方向，预计2025年高考仍会结合新型图像进行考查，考生应多加重视
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
常温下，用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1 CH3COOH溶液
V（NaOH溶液）＝0（0点）
溶质是[1] CH3COOH
粒子浓度大小关系：[2] c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）
V（NaOH溶液）＝10 mL （点①）
溶质是等物质的量的[3] CH3COOH 和[4] CH3COONa
粒子浓度大小关系：[5] c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－）
pH＝7（点②）
溶质是[6] CH3COONa 和少量的[7] CH3COOH
粒子浓度大小关系：[8] c（Na＋）＝c（CH3COO－）＞c（H＋）＝c（OH－）
V（NaOH溶液）＝20 mL（点③）
溶质是[9] CH3COONa
粒子浓度大小关系：[10] c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋）
V（NaOH溶液）＝40 mL
溶质是等物质的量的[11] CH3COONa 和NaOH
粒子浓度大小关系：[12] c（Na＋）＞c（OH－）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）
一元强碱（NaOH）溶液滴定一元弱酸（HA、HB、HC）溶液的图像叠加
一元强酸（HCl）溶液滴定一元弱碱（AOH、BOH、COH）溶液的图像叠加
图像
若起始时，c（HA）＝c（HB）＝c（HC），V（HA溶液）＝V（HB溶液）＝V（HC溶液）
若起始时，c（AOH）＝c（BOH）＝c（COH），V（AOH溶液）＝V（BOH溶液）＝V（COH溶液）
命题点
（1）三种弱酸的酸性的相对强弱。由V（NaOH溶液）＝0时各弱酸溶液的pH大小可得，Ka（HA）[1] ＞ （填“＞”或“＜”，下同）Ka（HB）[2] ＞ Ka（HC）。
（2）对应的强碱盐的水解程度强弱。根据“酸越弱，对应的盐越易水解”可得，Kh（NaA）[3] ＜ Kh（NaB）[4] ＜ Kh（NaC）。
（3）滴定至混合溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：VHA（NaOH溶液）[5] ＞ VHB（NaOH溶液）[6] ＞ VHC（NaOH溶液）
（1）三种弱碱的碱性的相对强弱。由V（HCl溶液）＝0时各弱碱溶液的pH大小可得，Kb（AOH）[7] ＞ Kb（BOH）[8] ＞ Kb（COH）。
（2）对应的强酸盐的水解程度强弱。根据“碱越弱，对应的盐越易水解”可得，Kh（ACl）[9] ＜ Kh（BCl）[10] ＜ Kh（CCl）。
（3）滴定至混合溶液的pH＝7时，消耗盐酸的体积：VAOH（HCl溶液）[11] ＞ VBOH（HCl溶液）[12] ＞ VCOH（HCl溶液）
一元弱酸（以CH3COOH为例）
二元弱酸（以H2C2O4为例）
图像
命题点
（1）随着pH的增大，CH3COOH的浓度逐渐减小，CH3COO－的浓度逐渐增大，所以[1] δ0 为CH3COOH的分布系数，[2] δ1 为CH3COO－的分布系数。
（2）利用关键点求电离常数：曲线交点A处，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），Ka＝[3] 10－4.76
（1）随着pH的逐渐增大，溶质分子（H2C2O4）的浓度逐渐减小，酸式酸根离子（HC2O4－）的浓度先逐渐增大后逐渐减小，酸根离子（C2O42－）的浓度逐渐增大，则[4] δ0 为H2C2O4的分布系数，[5] δ1 为HC2O4－的分布系数，[6] δ2 为C2O42－的分布系数。
（2）利用关键点求电离常数：曲线交点A处，c（H2C2O4）＝c（HC2O4－），Ka1＝[7] 10－a ；曲线交点B处，c（C2O42－）＝c（HC2O4－），Ka2＝[8] 10－b
图像
命题点
常温下向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得溶液的pH与离子浓度的变化关系如图所示。
（1）曲线[1] F （填“E”或“F”，下同）表示混合溶液的pH与－lgc（Y2－）c（HY－）的变化关系；曲线[2] E 表示混合溶液的pH与－lgc（HY－）c（H2Y）的变化关系。
（2）Ka1＝[3] 10－4.6 ，Ka2＝[4] 10－5.8
图像变形：一元强碱（NaOH）溶液滴定二元弱酸（H2A）溶液
（1）图甲：根据曲线交点及对应的c（H＋）可求Ka1、Ka2。
（2）图乙：常考哪条线表示lgc（HA－）c（H2A）或lgc（A2－）c（HA－）或求Ka1、Ka2。
（3）图丙：常考哪条线表示－lgc（H＋）c（H2A）或－lgc（H＋）c（HA－）或求Ka1、Ka2：假设X为第一步电离的某一点，X点对应的横、纵坐标之和为2，则－lgc（H＋）c（H2A）＋[－lg c（HA－）]＝2，lgc（H＋）·c（HA－）c（H2A）＝lg Ka1＝－2，可得Ka1＝10－2。Y为第二步电离的某一点，Y点对应的横、纵坐标之和为5，则－lgc（H＋）c（HA－）＋[－lg c（A2－）]＝5，lgc（H＋）·c（A2－）c（HA－）＝lg Ka2＝－5，可得Ka2＝10－5。假设成立