[化学]湖北省黄冈市云学名校联盟2023-2024学年高二下学期5月联考A卷(解析版)
展开可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 Si:28 Ca:40 Cu:64
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 下列说法不正确的是
A. 通过X射线衍射可验证苯分子结构不是碳碳单键和碳碳双键交替结构
B. 通过同位素示踪法可判断某些有机反应的断键方式
C. 通过酯化反应对布洛芬进行结构修饰,可降低对肠胃的刺激
D. 对氟利昂进行无害化处理,可以杜绝在强光照射下产生的氟原子自由基对臭氧层的破坏
【答案】D
【解析】
A.通过XRD技术可以获得苯分子键长(都是139pm)、键角(均为120°)等结构信息,从而证明苯分子结构不是碳碳单键和碳碳双键交替结构,A正确;
B.同位素示踪法是利用同位素对研究对象进行标记的微量分析方法,可以利用探测仪器随时追踪标记的同位素在产物中的位置和数量。所以可以确定有机反应的断键部位或方式,B正确;
C.分子结构修饰是指不改变分子的主体骨架,保持分子的基本结构不变,仅改变分子结构中的某些基团而得到的新分子。分子结构被修饰后,性质发生了改变。分子结构修饰在药物设计与合成中由广泛的应用。为提高药物的治疗效果,降低毒副作用等,可将药物分子的结构进行修饰。布洛芬具有抗炎、镇痛、解热作用,但口服该药对胃、肠道有刺激性,可以对该分子进行成酯修饰,降低刺激性。C正确;
D.研究表明,氟利昂可在强烈的紫外线作用下分解,产生的氯原子自由基会对臭氧层产生长久的破坏作用。不是氟原子自由基,故D错误;
答案选D。
2. 下列四组有机物,既能用酸性高锰酸钾溶液,又能用溴水鉴别的是
A 己烷、己烯B. 苯、甲苯
C. 乙醇、乙醛D. 异戊二烯、聚异戊二烯
【答案】A
【解析】
A.己烷不能使酸性高锰酸钾褪色但二者混合分层,可萃取溴水中的溴并分层,上层显色;己烯能被酸性高锰酸钾溶液氧化并使其褪色,也能和溴水反应使其褪色分层,既能用酸性高锰酸钾溶液,又能用溴水鉴别,A正确;
B.甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化并使其褪色,而苯不能,故二者可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别;但苯和甲苯都能萃取溴水中的溴,现象相同,不能用溴水鉴别,B错误;
C.乙醇和溴水互溶,乙醛能被溴水氧化并使其褪色,故二者可用溴水鉴别;二者均能被酸性高锰酸钾溶液氧化并使其褪色,且现象相同,故不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别,C错误;
D.异戊二烯和聚异戊二烯分子结构中均含有碳碳双键,性质相似,均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,又能与溴水反应使其褪色,现象相同,故既不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别,又不能用溴水鉴别,D错误;
答案选A。
3. 下列化学用语表示正确的是
A. 聚丙烯的结构简式:
B. 在氨水中,与分子间的氢键主要形式可表示为:
C. 的VSEPR模型:
D. 基态硒(Se)原子核外电子排布式可简化为:
【答案】C
【解析】
A.聚丙烯的结构简式为,A错误;
B.结合一水合氨电离产生NH4+和可知与分子间的氢键主要形式应为,B错误;
C.分子中心原子N的价层电子对数目为4,有一对孤电子对,故VSEPR模型为,C正确;
D.基态硒(Se)原子核外简化电子排布式为:,D错误;
故选C。
4. 以NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是
①18g液态水中含有的氢键数目为2NA
②28g晶体硅中含有的Si-Si键的数目为4NA
③26g电石气中含有的共用电子对数为5NA
④50g质量分数为46%的乙醇水溶液中含有的氧原子总数为2NA
⑤1ml 与足量乙醇反应生成的数目为NA
⑥标准状况下,11.2L的与11.2L的混合后,气体分子数为NA
⑦1ml的含有的手性碳原子数目为NA
A. ①②⑤⑥B. ①②⑤⑦C. ②④⑥⑦D. ③④⑤⑥
【答案】A
【解析】
①18g冰晶体物质的量为1ml,1ml冰中含有的氢键数目为2,冰晶体变成液态水的过程破坏了部分氢键,故18g液态水中含有的氢键数目小于2,①错误;
②28g晶体硅物质的量为1ml,1ml硅中含有的Si-Si键的数目应为2,②错误;
③26g电石气即1ml乙炔气体,1ml乙炔中含有的共用电子对数为5,③正确;
④50g质量分数为46%的乙醇水溶液中含有0.5ml乙醇和1.5ml水,共含有的氧原子总数为2,④正确;
⑤该酯化反应为可逆反应,故1ml 与足量乙醇反应生成的数目应小于,⑤错误;
⑥标准状况下,11.2L的与11.2L的混合后易生成液态HF,故气体分子数小于,⑥错误;
⑦该物质中含有的手性碳原子为连有氨基的碳原子,故1ml该物质含有的手性碳原子数目为,⑦正确;
综上,①②⑤⑥错误,故选A。
5. 化合物Z2X2W2Y可用作食品添加剂,其阴离子结构如图所示,其组成元素X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,其中Y原子的最外层电子数是次外层电子数的三倍。下列说法正确的是
A. 原子半径:X<Y<Z<W
B. 该化合物中Y、W、Z原子的最外层电子均满足8电子稳定结构
C. X、Z元素分别与Y元素形成的化合物之间反应可能产生气体
D. Y、Z元素分别与X元素组成的简单化合物化学键的类型相同
【答案】C
【解析】短周期主族元素X、Y、Z、W是原子序数依次增大,Y原子的最外层电子数是次外层电子数的三倍,且Y形成2个共价键,则Y为O元素,W能形成5个共价键,且原子序数比O大,W为P元素,X能形成1个共价键,且原子序数比O小,则X为H元素,Z的原子序数介于Y、W之间,形成+1价阳离子,故Z为Na元素,然后根据问题分析解答。
根据上述分析可知:X是H,Y是O,Z是Na,W是P元素。
A.同一周期主族元素,从左到右,随着原子序数的增大,原子半径逐渐减小,不同周期元素,原子核外电子层数越多,原子半径越大,故原子半径:H<O<P<Na,即X<Y<W<Z,A错误;
B.该化合物中Y、Z原子的最外层电子均满足8电子稳定结构,但W原子的最外层电子数是10个,不满足8电子稳定结构,B错误;
C.X、Z元素分别与Y元素组成的化合物中,H2O和Na2O2能发生反应生成O2,C正确;
D.Y、Z元素分别与X元素组成的简单化合物为H2O和NaH,其化学键的类型不相同,D错误;
故合理选项是C。
6. 臭氧是一种重要物质,大气高空的臭氧层保护了地球生物的生存,它还是有机合成的氧化剂、替代氯气的净水剂等。已知的空间结构与水分子的相似,则下列关于的说法不正确的是
A. 可做漂白剂,其与NaClO漂白原理类似
B. 的空间结构为V形,分子正电荷中心和负电荷中心不重合
C. 键角大小:
D. 分子是含有非极性键的极性分子
【答案】D
【解析】
A.可做漂白剂,其与NaClO漂白原理类似,属于强氧化性漂白,故A项正确;
B.的空间结构与水分子相似,均为V形,分子正电荷中心和负电荷中心不重合,故B项正确;
C.和的中心原子均为O原子,中氧原子价电子对数为:,为sp2杂化,而中氧原子价电子对数为:,为sp3杂化,键角:sp2杂化>sp3杂化,则键角大小:,故C项正确;
D.分子是含有极性键的极性分子,故D项错误;
故本题选D。
7. 下列物质中不属于配合物的是
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】
A.该化合物中羟基与间存在配位键,形成配合物,A不符合题意;
B.由钾离子和草酸根离子构成,不是配合物,B符合题意;
C.二氨合银离子中分子与形成配位键,是配合物,C不符合题意;
D.以形式存在,四个水分子与铜离子以配位键结合,形成配合物,D不符合题意;
故选B。
8. 尿素[]可与正烷烃形成超分子,原理如图所示。下列说法不正确的是
A. 尿素分子中各元素的电负性:O>N>C>H
B. 尿素分子通过氢键形成六角形通道结构
C. 图中反映出超分子“分子识别”的特性
D. 尿素分子和正烷烃分子间通过共价键形成超分子
【答案】D
【解析】
A.C、N、O三种元素同周期,同一周期从左至右,元素电负性逐渐增强,H元素电负性在四种中最弱,则尿素分子中各元素的电负性:O>N>C>H,A正确;
B.N元素电负性很大,尿素分子中存在氨基,分子间可形成氢键,如图可知,尿素分子通过分子间氢键形成六角形通道结构,B正确;
C.图中反映出超分子“分子识别”的特性,C正确;
D.尿素分子和正烷烃分子间通过分子间作用力形成超分子,而不是共价键,D错误;
故选D。
9. 苯()、联苯()、对三联苯()…构成一个有机物同系列,该同系列中苯为第一项(以此类推),下列有关该同系列的说法不正确的是
A. 该同系列的组成通式为(n为正整数)
B. 对三联苯的一元取代产物有4种
C. 联苯的二氯取代产物有10种
D. 该同系列第四项物质分子中至少有18个原子在同一平面上
【答案】C
【解析】
A.结合分子同系列特点和数学求通式为(n为正整数),A正确;
B.结合对三联苯分子的两个对称轴可知其一元取代产物为红圈内的4个位置上,B正确;
C.结合联苯分子的两个对称轴及由(3,3)对称轴的可旋转性并采取“定一动一”的方法,可知联苯的二氯取代产物(定1有7种,再定2有4种,最后定3有1种)共有12种,C错误;
D.对四联苯一定(至少)共平面的原子如图黑点,共18个,故D正确;
答案选C。
10. 实验探究是化学学习的方法之一、下列实验设计、现象和实验结论均正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
A.电石气中除乙炔外还含有硫化氢、砷化氢等,硫化氢也能是酸性高锰酸钾溶液褪色,A错误;
B.溴乙烷水解后的溶液显碱性,应先酸化后(排除氢氧根离子的干扰)再滴加硝酸银溶液,B错误;
C.苯酚与溴水的取代反应正确,C正确;
D.新制氢氧化铜配制有误,氢氧化钠必须过量,D错误;
答案选C。
11. 共轭二烯烃(含有两个碳碳双键,且两个双键被一个单键隔开的烯烃,如1,3-丁二烯)与含碳碳双键或碳碳三键的化合物在一定条件下发生第尔斯-阿尔德反应,得到环加成产物,构建了环状碳骨架,例如:+,下列说法不正确的是
A. 与乙烯发生第尔斯-阿尔德反应的产物为
B. 与发生第尔斯-阿尔德反应的产物只有一种
C. 合成的原料可能为和
D. 环己烷不可能由第尔斯-阿尔德反应一步合成
【答案】B
【解析】
A.根据题干所给信息,+,则与乙烯发生第尔斯-阿尔德反应的产物为,A正确;
B.和均为不对称分子,二者发生第尔斯-阿尔德反应应有和两种产物,B错误;
C.和发生第尔斯-阿尔德反应可以得到,C正确;
D.由题干所给信息,共轭二烯烃发生第尔斯-阿尔德反应有新的双键生成,环己烷中无碳碳双键,环己烷不可能由第尔斯-阿尔德反应一步合成,D正确;
故选B。
12. 已知烯烃经臭氧氧化后,在Zn存在下水解,可得醛或酮。如:
+R2CHO
现有化学式为C10H20的烯烃,它经臭氧氧化后,在Zn存在下水解只生成一种有机物。符合该条件的结构(不考虑立体异构)共有( )
A. 4种B. 5种C. 6种D. 7种
【答案】D
【解析】
化学式为C10H20的烯烃,它经臭氧氧化后在Zn存在下水解只生成一种有机物,说明此烯烃结构完全对称,氧化产物应为5个碳的醛或酮,分子组成符合C4H9CHO的醛有4种(丁基有4种结构),5个碳的酮应该有3种,分别为CH3CH2CH2COCH3、CH3CH2COCH2CH3、CH3COCH(CH3)2,共7种,则对应的烯烃也是7种,故答案为D。
13. 格林雅试剂简称“格氏试剂”,它可由卤代烃与金属镁在无水乙醚中制得,格氏试剂可与羰基发生加成反应。相关反应表示如下:
ⅰ.格氏试剂的制备:(R为烷基)
ⅱ.格氏试剂与羰基的加成反应:+RMgX
若利用上述反应合成2-甲基-2-丁醇,选用的有机原料正确的一组是
A. 2-溴丁烷和甲醛 B. 溴乙烷和丙酮
C. 2-溴丙烷和乙醛 D. 一溴甲烷和丙酮
【答案】B
【解析】
2-甲基-2-丁醇的结构简式为,结合题干格氏试剂的制备和格氏试剂与羰基的加成反应的断键方式(、)可知合成2-甲基-2-丁醇的有机原料为一卤乙烷和丙酮或一卤甲烷和丁酮,故B项正确。
14. 我国药学家屠呦呦因发现植物黄花蒿叶中含有抗疟疾的物质—青蒿素而荣获2015年诺贝尔奖。科学家对青蒿素的结构进行进一步改良,合成药效更佳的双氢青蒿素、蒿甲醚。下列说法正确的是
A. 青蒿素的分子式为C15H22O5
B. ①、②的反应类型分别为还原反应、酯化反应
C. 双氢青蒿素与蒿甲醚组成上相差一个原子团,二者互为同系物
D. 利用黄花蒿叶研究青蒿素结构的基本步骤为:元素分析确定实验式→测定相对分子质量确定分子式→波谱分析确定结构式
【答案】A
【解析】
A.根据青蒿素分子结构简式可知其分子式为C15H22O5,A正确;
B.根据物质反应前后的结构变化,可知反应①、②的反应类型分别为还原反应、取代反应(不是酯化反应),B错误;
C.双氢青蒿素和蒿甲醚的官能团的种类和数目(前者有羟基,后者无羟基)不完全相同,不互为同系物,C正确;
D.研究有机物的基本步骤为分离、提纯→确定实验式→确定分子式→确定分子结构,D错误;
故合理选项是A。
15. 下列说法正确的是
A. 有机物属于稠环芳香烃
B. 2-甲基-4-乙基庚醛的键线式为
C. 有机物的化学名称为4,6-二甲基-3-庚醇
D. 空间填充模型可以同时表示甲烷分子和四氯化碳分子
【答案】C
【解析】
A.由两个或两个以上的苯环共用相邻的两个碳原子的芳香烃是稠环芳香烃,该物质结构中只有1个苯环,不属于稠环芳香烃,A错误;
B.2-甲基-4-乙基庚醛的键线式为,B错误;
C.的化学名称为4,6-二甲基-3-庚醇,C正确;
D.空间填充模型可以表示甲烷分子,但氯原子的半径比碳原子大,故不能表示四氯化碳分子,D错误;
答案选C。
二、填空题:本题共4小题,共55分。
16. 硫酸铈铵[]是分析化学常用的滴定剂。以氯化铈()为主要原料合成硫酸铈铵的微型流程如下:
回答下列问题:
(1)的阴离子中C原子的杂化方式是_______。
(2)为了提高“酸溶”的速率,可采取的措施是________(任写一种)。
(3)其中“沉铈”的离子方程式为______。
(4)常用作玻璃工业添加剂,其立方晶胞如图所示。为阿伏加德罗常数的值,已知两个Ce4+的最近距离为a nm。
晶胞中,氧离子填充在铈离子构成的_____空隙中(填“正四面体”或“正八面体”),铈离子与氧离子的最近距离为______nm。
(5)若在其立方晶胞中掺杂,Y3+占据部分原来Ce4+的位置,可以得到更稳定的结构,如图所示。(已知:的空缺率=)
若掺杂后得到的晶体,则此晶体中的空缺率为______。
【答案】(1)杂化 (2)适当增大硫酸浓度;适当升温;搅拌
(3)
(4)①. 正四面体 ②. (5)10%
【解析】该工艺流程原料为氯化铈(),产品为,溶液与碳酸氢铵反应生成沉淀,灼烧时与氧气发生氧化还原反应生成CeO2,CeO2加入硫酸酸溶生成,再加入硫酸铵合成。
【小问1详解】
的阴离子中碳原子价层电子对数为3,杂化方式是杂化;
故答案为:杂化;
【小问2详解】
采用适当增大硫酸浓度、适当升温、搅拌等措施,可以提高“酸溶”速率;
故答案为:适当增大硫酸浓度或适当升温或搅拌;
【小问3详解】
“沉铈”的工艺中的发生溶液与NH4HCO3反应生成沉淀,离子反应为;
故答案为:;
【小问4详解】
在晶胞中,铈离子位于顶角及面心,氧离子有8个位于晶胞体内,与氧离子距离最近且等距离的铈离子有4个,以1个氧离子为体心,4个铈离子构成正四面体,故氧离子填充在铈离子构成的正四面体的空隙;两个Ce4+的最近距离为a nm,晶胞参数为,铈离子与最近的氧离子距离为体对角线的,故为;
故答案为:正四面体;;
小问5详解】
在掺杂的晶胞中,Y3+占据部分原来Ce4+的位置,晶胞中Y3+及Ce4+位于顶角、面心有4个,及空位位于晶胞体内有8个,晶体中,则Ce4+为,Y3+为,为,空位为,的空缺率=;
故答案为:。
17. 镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用镍制造的不锈钢和各种合金钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。请回答下列问题:
(1)基态Ni原子的价层电子轨道表示式为______,其核外电子空间运动状态有____种。
(2)单质镍和铜一样都是由______(填化学键类型)形成的晶体,已知元素铜与镍的第二电离能分别为I2(Cu)=1959KJ/ml,I2(Ni)=1753KJ/ml,I2(Cu)大于I2(Ni)的原因是_______。
(3)镍的氧化物NiO的晶体结构与NaCl相似,其晶胞结构及离子半径数据如下:
其中Ni2+的配位数为______,熔点高低NiO_____NaCl(填“大于”“小于”或“等于”)
(4)镍还能形成多种配合物,其中包括配位数为4的NiCO4、、等,下列有关说法错误的是_______。
A. CO与的总电子数均为14
B. 中配体是,其中配位原子是C
C. 1ml 的配离子中键与键的个数比为1∶1
D. Ni2+在形成配合物时,其配位数一定是4
(5)已知镍和砷形成某种晶体的晶胞如图1所示,图2为该晶胞的俯视投影图。
该晶胞中含有____个Ni原子。已知该晶体的密度为,则阿伏加德罗常数_______。(设该晶体的摩尔质量为M g⋅ml-1,用含a、b、M和ρ的代数式表示)
【答案】(1)①. ②. 15
(2)①. 金属键 ②. 的价层电子排布为,而的价层电子排布为,是全充满稳定结构,更难再失去一个电子,故铜的第二电离能大于镍
(3)①. 6 ②. 大于 (4)CD
(5)①. 2 ②.
【解析】
【小问1详解】
Ni是28号元素,价层电子轨道表示式为:,其核外电子空间运动状态有15种;
【小问2详解】
单质镍和铜一样都属于金属晶体,是由金属键形成的金属晶体,I2(Cu)大于I2 (Ni)的原因是:的价层电子排布为,而的价层电子排布为,是全充满稳定结构,更难再失去一个电子,故铜的第二电离能大于镍;
【小问3详解】
由晶胞结构图可知,一个Ni2+周围最近的O2-离子有6个,配位数为6,Ni2+半径小于Na+离子,O2-离子半径小于Cl-离子半径,NiO离子键强于NaCl,NiO的熔点大于NaCl;
【小问4详解】
A.CO与的总电子数均为14,A正确;
B.中配体是,C的电负性小于N,易提供孤电子对,其中配位原子是C,B正确;
C.1ml 的配离子中键与键的个数比为3∶2,C错误;
D.Ni2+在形成配合物时,其配位数不一定是4,D错误;
答案是CD;
【小问5详解】
Ni原子位于顶角和棱中心,晶胞中Ni原子的个数为=2个;根据密度公式,晶胞质量m=g,晶胞的体积v=,密度为,NA=。
18. 开展项目设计、实验等活动是落实学科核心素养—“科学探究与创新意识”的主要途径。溴苯是一种化工原料,下列是化学兴趣小组对溴苯的探究过程,请按要求回答问题。
Ⅰ.反应历程
(1)苯与催化反应历程如图所示,关于该反应历程,下列说法正确的是______。
A. 苯与的催化反应一定为放热反应
B 由历程可知:比更稳定
C. 该历程中,苯与的催化反应可生成溴苯、邻二溴苯
D. 苯与的催化反应主反应为取代反应,是因为从中间产物生成溴苯的反应速率较快
Ⅱ.制取溴苯并验证反应类型
实验室用苯和液溴制取溴苯并验证反应类型的实验装置如图。
部分物质相关数据
实验操作如下:在三颈烧瓶中加入15mL的无水苯和少量铁屑。在恒压滴液漏斗中小心加入4.0mL过量液态溴。向三颈烧瓶中滴入几滴溴,出现红棕色气体,继续滴加至液溴滴完。
(2)仪器c的名称是______,它的作用是______。
(3)小组成员认为苯与溴的反应为取代反应,请根据该实验装置特点和实验现象。叙述得出这一结论的实验现象:______。
Ⅲ.产品的分离、提纯和产率测定
待反应结束后,静置。经过下列步骤分离提纯:①向a中加入10mL水,然后过滤除去未反应的铁屑;②滤液依次用10mL水、8mL 10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。③用分液操作获得有机层,向其中加入少量无水氯化钙,静置、过滤。
(4)用NaOH溶液洗涤的目的是除杂,其中发生的主要反应的离子方程式为________。
(5)无水氯化钙的作用是____。
(6)经以上分离操作后,粗溴苯中还含有一定量的杂质,要进一步提纯,在该提纯步骤中用到的仪器有(填标号) ____。
A. B. C. D. E. F.
(7)最终收集到纯净的溴苯5mL,请计算该实验中苯的转化率为_____。(结果保留2位小数)
【答案】(1)BD (2)①. 球形冷凝管 ②. 冷凝回流兼导气(提高原料利用率)
(3)装置e中溶液不变红,装置f中出现浅黄色沉淀
(4) (5)除去有机层中的水
(6)BCF (7)28.23%
【解析】向三颈烧瓶中加入苯、铁屑并滴入液态溴,发生取代反应生成溴苯,并用后续装置验证反应为取代反应,反应后的混合体系中先过滤除去铁屑,并加入氢氧化钠除去溶在混合液中的Br2,分液后有机层进行蒸馏,得到纯净的溴苯;
【小问1详解】
A.由能量图知,苯与Br2如果发生加成反应,是吸热反应,如果发生取代反应,是放热反应,故A错误;
B.由历程可知:比能量更低,更稳定,B正确;
C.该历程中,苯与Br2发生取代反应可生成溴苯,发生加成反应产物不是邻二溴苯,C错误;
D.苯与Br2的催化反应主反应为取代反应,是因为从中间产物生成溴苯的反应活化能较低,速率较快,D正确;
故选BD;
【小问2详解】
由装置图,仪器c的名称是球形冷凝管,它的作用是冷凝回流兼导气,使未转化的反应物冷凝回流至容器中继续反应,从而提高原料利用率;
【小问3详解】
装置e中溶液不变红,说明气体中无Br2,装置f中出现浅黄色沉淀,说明气体中有HBr,从而认为苯与溴的反应为取代反应;
【小问4详解】
用NaOH溶液洗涤的目的是除去混合体系中的Br2杂质,发生的主要反应的离子方程式为Br2+2OH−=Br−+BrO−+H2O;
【小问5详解】
用分液获得有机层后,向其中加入少量无水氯化钙,由于氯化钙能形成结晶水合物,故可以除去有机层中的水;
【小问6详解】
经以上分离操作后,粗溴苯中还含有一定量的杂质,可以用蒸馏进一步提纯,故要用到的仪器有酒精灯、蒸馏烧瓶、直形冷凝管,故选BCF;
【小问7详解】
15mL苯物质的量为,理论上可以生成溴苯0.169ml,实际收集到纯净的溴苯5mL,故该实验中苯的转化率为
19. 肉桂酸甲酯()又称-苯基丙烯酸甲酯,具有可可香味,主要用于日化和食品工业,是常用的定香剂和食用香精,同时也是重要的有机合成原料。现拟用下列流程合成肉桂酸甲酯:
已知:
a.
b.同一个碳原子上连有两个羟基的有机物不稳定,易脱水形成羰基
c.C、F、G均能发生银镜反应
d.(R、R′表示烷基或氢原子)
按要求回答下列问题:
(1)G分子中官能团的名称为_______。
(2)反应②的反应类型为_______。
(3)按要求写出化学反应方程式:
E→F:________。
G与银氨溶液反应:______。
(4)物质X(分子式为)与D互为同系物。X的同分异构体种类繁多,其中一种核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为3∶2∶2,则用系统命名法命名的名称为_______;另一种不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,则的结构简式为_______。
(5)有机物Y是肉桂酸甲酯的同分异构体,分子中除含有1个苯环外无其他环状结构,且苯环上只有两个侧链,已知0.1ml的Y可与足量新制氢氧化铜反应生成28.8g砖红色沉淀,则Y共有_____种(不考虑立体异构);其中分子结构中含有手性碳原子的同分异构体结构简式是______(任写一种)。
【答案】(1)碳碳双键、醛基
(2)氧化反应 (3)①. +2NaOH+2NaCl+H2O ②. +2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O
(4)①. 1,4-二乙(基)苯 ②.
(5)①. 12 ②.
【解析】 (A)CH2=CH2与水在催化剂作用下发生加成反应生成(B)CH3CH2OH,CH3CH2OH与氧气在铜作催化剂、加热条件下反应生成(C)CH3CHO;(D)与氯气在光照条件下发生取代反应生成(E),在氢氧化钠溶液中加热反应生成(F),与CH3CHO 发生如信息a所示的反应生成(G),与银氨溶液加热反应后酸化生成(H),与甲醇在浓硫酸作催化剂和吸水剂的条件下共热发生酯化反应生成。
【小问1详解】
H与甲醇在浓硫酸作催化剂和吸水剂的条件下共热发生反应生成,则H的结构简式为,G与银氨溶液加热反应后酸化生成(H),则G的结构简式为,由G的结构简式可知,其分子中官能团的名称为碳碳双键、醛基;
【小问2详解】
A的分子式C2H4,则A的结构简式为CH2=CH2,CH2=CH2与水在催化剂作用下发生加成反应生成(B)CH3CH2OH,CH3CH2OH与氧气在铜作催化剂、加热条件下发生醇的催化氧化转化为(C)CH3CHO,即反应②的反应类型为氧化反应;
【小问3详解】
G的结构简式为,由信息a、结合C的结构简式CH3CHO可知,F的结构简式为,D的分子式C7H8,则D的结构简式为,由D转化为E的条件可知,E的结构简式为,则E→F的化学方程式为+2NaOH+2NaCl+H2O;G与银氨溶液反应的化学方程式为+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O;
【小问4详解】
D的结构简式为,物质X(分子式为)与D互为同系物,X的同分异构体种类繁多,其中一种核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为3∶2∶2,则X1分子对称性高,有2个甲基,为对二乙苯,用系统命名法命名的名称为1,4-二乙(基)苯;另一种不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,则中与苯环直接相连的碳原子上没有H原子,其结构简式为;
【小问5详解】
有机物Y是肉桂酸甲酯的同分异构体,分子中除含有1个苯环外无其他环状结构,且苯环上只有两个侧链,0.1ml的Y可与足量新制氢氧化铜反应生成28.8g砖红色沉淀,28.8g砖红色沉淀为0.2mlCu2O,则1mlY中有2ml醛基,则符合要求的Y有:(甲基邻、间、对3种位置)、(除了邻位,还有间、对位,共3种)、(除了邻位,还有间、对位,共3种)、(除了邻位,还有间、对位,共3种),即共有3×4=12种(不考虑立体异构);其中分子结构中含有手性碳原子的同分异构体结构简式为(或其他合理答案)。
选项
实验设计
现象
实验结论
A
将电石与食盐水反应生成的气体通入酸性高锰酸钾溶液
溶液褪色
乙炔具有还原性,发生了氧化反应
B
向盛有15滴溴乙烷的试管中加入1mL 5%的NaOH溶液,振荡后加热,充分反应后静置,再向其中滴加2滴溶液
有浅黄色沉淀生成
溴乙烷发生了水解反应
C
向试管中加入0.1g苯酚和3mL水,充分振荡后,向其中逐滴加入饱和溴水
有白色沉淀生成
苯酚与溴发生取代反应
D
在洁净试管里加入2mL 10% CuSO4溶液,然后加入5滴5%的NaOH溶液,振荡后加入0.5mL乙醛,加热
试管底部有砖红色沉淀生成
乙醛分子中含有醛基,发生了氧化反应
离子
Na+
Ni2+
离子半径/pm
102
69
181
140
苯
溴
溴苯
相对分子质量
78
160
157
密度/
0.88
3.10
1.50
沸点/℃
80
59
156
水中溶解度
难溶
微溶
难溶
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