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    北京部分学校2025届高三高考化学模拟卷化学试题
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    北京部分学校2025届高三高考化学模拟卷化学试题

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    这是一份北京部分学校2025届高三高考化学模拟卷化学试题,文件包含备战2025年高考化学模拟卷08--北京专用原卷版docx、备战2025年高考化学模拟卷08--北京专用解析版docx等2份试卷配套教学资源,其中试卷共24页, 欢迎下载使用。

    第I部分
    本部分共14题,每题3分,共42分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
    1.改革开放40年,我国取得了很多世界瞩目的科技成果,下列说法不正确的是( )
    A.蛟龙号潜水器用到钛合金,22号钛元素属于过渡元素
    B.港珠澳大桥用到的合金材料,具有强度大、密度小、耐腐蚀等性能
    C.国产C919飞机用到的氮化硅陶瓷是新型无机非金属材料
    D.中国天眼传输信息用的光纤材料是硅
    【答案】 D
    【解析】 蛟龙号潜水器用到钛合金,22号钛元素位于第四周期第ⅣB族,属于过渡元素,A正确;中国天眼传输信息用的光纤材料是二氧化硅,D错误。
    2.下列表示正确的是( )
    A.二氧化碳的空间填充模型:
    B.丙醛的键线式:
    C.次氯酸的电子式:
    D.异丙醇的结构简式:CH3CH(OH)CH3
    【答案】 D
    【解析】 二氧化碳的空间结构是直线形,碳和氧在同周期,同周期元素的原子半径从左到右逐渐减小,碳原子的半径大于氧原子半径,空间填充模型:,故A错误;丙醛的结构简式为CH3CH2CHO,键线式:,故B错误;次氯酸的电子式中氧原子在氢原子和氯原子之间,与氢原子和氯原子各形成一对共用电子对,电子式为,故C错误;异丙醇的官能团是羟基,可以看作是丙烷中亚甲基上的氢原子被羟基取代,结构简式是CH3CH(OH)CH3,故D正确。
    3.医学界通过用14C标记的C60发现了一种C60的羧酸衍生物,这种羧酸衍生物在特定条件下可以通过断裂DNA抑制艾滋病毒的繁殖。下列有关14C的叙述正确的是( )
    A.与12C60的碳原子化学性质不同
    B.与14N含的中子数相同
    C.14C60是12C60的同素异形体
    D.与12C互为同位素
    【答案】 D
    【解析】 同一种元素的化学性质是一样的,14C与12C60中碳原子的化学性质相同,故A错误;14C和14N的中子数分别为8、7,故B错误;14C60与12C60是碳元素的同种单质,不互为同素异形体,故C错误。
    4.宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一。下列物质性质实验对应的反应方程式书写正确的是( )
    A.Na2O2放入水中:Na2O2+H2O===2NaOH+O2↑
    B.H2O(g)通过灼热铁粉:3H2O+2Fe===Fe2O3 + 3H2
    C.铜丝插入热的浓硫酸中:Cu+H2SO4 ===CuSO4 + H2↑
    D.SO2通入酸性KMnO4溶液中:5SO2+2H2O+2MnOeq \\al(-,4)===5SOeq \\al(2-,4)+4H++2Mn2+
    【答案】 D
    【解析】 Na2O2放入水中反应的化学方程式是2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑,A错误;H2O(g)通过灼热铁粉在高温条件下生成四氧化三铁和氢气,B错误;铜丝插入热的浓硫酸中生成的气体不是氢气,应是二氧化硫,C错误。
    5.实验室中利用固体KMnO4进行如图实验,下列说法错误的是( )
    A.G与H均为氧化产物
    B.实验中KMnO4既是氧化剂又是还原剂
    C.Mn元素至少参与了3个氧化还原反应
    D.G与H的物质的量之和可能为0.25 ml
    【答案】 D
    【解析】 加热KMnO4固体的反应中,O元素化合价由-2升高至0,被氧化,加热K2MnO4、MnO2与浓盐酸的反应中,Cl元素化合价由-1升高至0,被氧化,因此O2和Cl2均为氧化产物,故A正确;KMnO4固体受热分解过程中,Mn元素化合价降低被还原,部分O元素化合价升高被氧化,因此KMnO4既是氧化剂也是还原剂,故B正确;Mn元素在反应过程中物质及化合价变化为,Mn元素至少参加了3个氧化还原反应,故C正确;每生成1 ml O2转移4 ml电子,每生成1 ml Cl2转移2 ml电子,若KMnO4转化为MnCl2过程中得到的电子全部是Cl-生成Cl2所失去的,则气体的物质的量最大,由2KMnO4~5Cl2可知,n(气体)max=0.25 ml,但该气体中一定含有O2,因此最终所得气体的物质的量小于0.25 ml,故D错误。
    6. 汽车尾气中的、、碳氢化合物通过排气系统的净化装置(催化剂主要由、、等物质和稀土材料组成)转化为无害气体,净化原理如下。下列分析不正确的是
    A. 催化剂能提高反应速率B. 、均发生了氧化反应
    C. 转化为时,转化为D. 催化剂对化学反应有选择性
    【答案】B
    【解析】催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,A正确;中氮元素化合价降低到0价,发生还原反应,CO中碳元素化合价升高到+4价,发生氧化反应,B错误;由图示可知,CO转化为CO2时,碳元素化合价升高失电子,则反应时应得电子化合价降低转化为,C正确;催化剂对特定反应具有催化作用,故催化剂对化学反应有选择性,D正确;故选B。
    7. Bentn试剂常用于氧化降解有机污染物X。在一定条件下,反应初始时c(X)=2.0×
    10-3 ml·L-1,反应10 min进行测定,得图1和图2。下列说法不正确的是( )
    A.50 ℃,pH在3~6之间,X降解率随pH增大而减小
    B.pH=2,温度在40~80 ℃,X降解率随温度升高而增大
    C.无需再进行后续实验,就可以判断最佳反应条件是pH=3、温度为80 ℃
    D.pH=2、温度为50 ℃,10 min内v(X)=1.44×10-4 ml·L-1·min-1
    【答案】 C
    【解析】 由图1可知,50 ℃时,pH在3~6之间,X降解率随pH增大而减小,故A正确;由图2可知,pH=2时,温度在40~80 ℃,X降解率随温度升高而增大,故B正确;溶液的pH、温度会影响X的降解率,需要进行pH=3、温度对X降解率影响实验或温度为80 ℃、pH对X降解率影响实验,故C错误;由图2可知,pH=2,50 ℃时到达平衡时X降解率为72%,X的浓度变化量为2.0×10-3 ml·L-1×72%=1.44×10-3 ml·L-1,故v(X)=eq \f(1.44×10-3 ml·L-1,10 min)=1.44×10-4 ml·L-1·min-1,故D正确。
    8.联氨(N2H4)可用于处理锅炉水中的溶解氧,防止锅炉被腐蚀,其中一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是( )
    A.①转化中N2H4是还原剂
    B.工业上也可使用Na2SO3处理锅炉水中的溶解氧
    C.1 ml N2H4可处理水中1.5 ml O2
    D.③中发生反应后溶液的pH增大
    【答案】 C
    【解析】 ①转化中N2H4转化为N2,N元素化合价升高,所以N2H4是还原剂,故A正确;Na2SO3具有较强还原性,可以和氧气发生氧化还原反应,从而除去溶解氧,故B正确;据图可知,整个流程中Cu元素的化合价没有发生变化,N2H4中N元素转化为N2,化合价升高2价,所以1 ml N2H4反应时转移4 ml电子,O2中的O元素由0价变为-2价,所以转移4 ml电子时消耗1 ml O2,故C错误;第②步中加入氨水,溶液呈碱性,③中氧气得电子,碱性溶液中会生成氢氧根离子,导致溶液 pH 增大,故D正确。
    9.下列实验操作、实验现象及解释与结论都正确的是( )
    【答案】 C
    【解析】 乙醇的消去反应中,催化剂浓硫酸具有脱水性,能使少量的乙醇在浓硫酸作用下脱水生成碳单质,碳和浓硫酸反应会生成二氧化硫气体,该气体和挥发的乙醇蒸气都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故A错误;淀粉溶液和稀H2SO4混合加热,水解产物是葡萄糖,它和新制的Cu(OH)2的反应必须在碱性环境下发生,验证水解产物时必须先加入氢氧化钠溶液使混合液变为碱性,再加入新制的Cu(OH)2,故B错误;甲苯和溴水之间不会发生取代反应,只有在铁催化下才和液溴反应,溴在甲苯中的溶解度大于在水中的溶解度,所以甲苯能够萃取溴水中的溴,甲苯的密度比水的密度小,所以上层呈橙红色,下层几乎无色,故C正确;能够发生银镜反应的物质具有醛基,但是不一定为醛,比如甲酸、甲酸酯都含有醛基,但是不属于醛类,故D错误。
    10.氨硼烷(NH3·BH3)电池装置如图所示(起始未加入氨硼烷之前,两极室内液体质量相等),该电池工作时的总反应为NH3·BH3+3H2O2===NH4BO2+4H2O。下列说法不正确的是( )
    A.负极反应式为NH3·BH3-6e-+2H2O===NHeq \\al(+,4)+BOeq \\al(-,2)+6H+
    B.当消耗6.2 g NH3·BH3时,左右两极室内液体质量差为5 g
    C.电池工作时,阳离子向正极移动,故H+通过质子交换膜向右移动
    D.其他条件不变,向酸性H2O2溶液中加入适量硫酸能增强溶液导电性
    【答案】 B
    【解析】 左侧通入NH3·BH3,电极为负极,发生失电子的氧化反应,电极反应式为NH3·BH3+2H2O-6e-===NHeq \\al(+,4)+BOeq \\al(-,2)+6H+,A正确;未加入氨硼烷之前,两极室质量相等,消耗6.2 g NH3·BH3后,负极反应式为NH3·BH3+2H2O-6e-===NHeq \\al(+,4)+BOeq \\al(-,2)+6H+,正极反应式为3H2O2+6H++6e-===6H2O,则转移电子的物质的量为1.2 ml,则左室质量增加6.2 g-1.2 g=5 g,右室质量增加1.2 g,即两极质量相差(5-1.2) g=3.8 g,B错误;电池内部阳离子向正极移动,右侧H2O2所在电极为正极,电池工作时H+由左侧极室经质子交换膜进入右侧极室,C正确;H2SO4是强电解质,其他条件不变,向酸性H2O2溶液中加入适量硫酸能增大溶液中自由移动离子的浓度,故能增强溶液导电性,D正确。
    11.水体中过量氨氮(以NH3表示)或总氮(溶液中所有可溶性的含氮化合物中氮元素总量)含量过高会导致水体富营养化。用次氯酸钠除去氨氮的一种原理如图所示:
    下列说法错误的是( )
    A.NaClO除去氨氮的总反应的化学方程式为2NH3+3NaClO===N2+3NaCl+3H2O
    B.整个过程中发生的反应都是氧化还原反应
    C.在较高温度下,氨氮去除率会降低
    D.NaClO投入过多,总氮去除率可能会下降
    【答案】 B
    【解析】 由图分析,进去的物质为反应物,出来的物质为生成物,所以总反应为2NH3+3NaClO===N2+3NaCl+3H2O,A正确;盐酸和氢氧化钠反应生成氯化钠和水的反应不是氧化还原反应,B错误;较高温度下,次氯酸容易分解,氨氮去除率降低,C正确;次氯酸钠投入过多,可能将氨气氧化为硝酸根离子,去除率降低,D正确。
    12.全钒氧化还原液流电池是一种新型绿色的二次电池,其工作原理如图所示。下列叙述正确的是( )
    A.电子由Y极流出,经质子交换膜到X极
    B.放电过程中,电解质溶液pH降低
    C.Y极反应式为V2+-e-===V3+
    D.每转移1 ml电子,理论上有2 ml H+由质子交换膜右侧向左侧迁移
    【答案】 C
    【解析】 观察装置图,由物质转化可以确定右边发生氧化反应,Y极为负极,左边发生还原反应,X极为正极。电子由Y极经导线流向X极,故A错误;放电过程中,电池反应式为V2++VOeq \\al(+,2)+2H+===V3++VO2++H2O,消耗H+,pH升高,故B错误;Y极为负极,发生氧化反应,由离子转化关系知反应式为V2+-e-===V3+,故C正确;X极反应式为VOeq \\al(+,2)+2H++e-===VO2++H2O,得失电子数决定氢离子迁移数目,转移1 ml电子,只有1 ml H+迁移,故D错误。
    13..我国科学家在可充放电式锌-空气电池研究方面取得重大进展。电池原理如图所示,该电池的核心组分是驱动氧化还原反应(ORR)和析氧反应(OER)的双功能催化剂,KOH溶液为电解质溶液,放电的总反应式为2Zn+O2+4OH-+2H2O===2[Zn(OH)4]2-。下列有关说法不正确的是( )
    A.放电时电解质溶液中K+向正极移动
    B.放电时锌电池负极反应为Zn-2e-+4OH-===[Zn(OH)4]2-
    C.充电时催化剂降低析氧反应(OER)的活化能
    D.充电时阴极生成6.5 g Zn的同时阳极产生2.24 L O2(标准状况)
    【答案】 D
    【解析】 放电时电解质溶液中带正电荷的K+向正极移动,A正确;由总反应式知,放电时负极是活泼金属锌失去电子被氧化为Zn2+,Zn2+与OH-反应结合为[Zn(OH)4]2-:Zn-2e-+4OH-===[Zn(OH)4]2-,B正确;由总反应式和原理图知,放电时发生“氧化还原反应(ORR)”,充电时发生“析氧反应(OER)”,“双功能催化剂”意味着无论放电还是充电均能降低反应活化能,起到催化作用,C正确;充电时阴极生成6.5 g Zn转移0.2 ml e-,而阳极产生2.24 L O2(标准状况),转移0.4 ml e-,D错误。
    14. 捕获和转化可减少排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完成之后,以为载气,以恒定组成的混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到,在催化剂上有积碳。
    下列说法不正确的是
    A. 反应①为;反应②为
    B. ,比多,且生成速率不变,可能有副反应
    C. 时刻,副反应生成的速率大于反应②生成速率
    D. 之后,生成的速率为0,是因为反应②不再发生
    【答案】C
    【解析】 由题干图1所示信息可知,反应①为,结合氧化还原反应配平可得反应②为,A正确;由题干图2信息可知,,比多,且生成速率不变,且反应过程中始终未检测到,在催化剂上有积碳,故可能有副反应,反应②和副反应中CH4和H2的系数比均为1:2,B正确;由题干反应②方程式可知,H2和CO的反应速率相等,而时刻信息可知,H2的反应速率未变,仍然为2mml/min,而CO变为1~2mml/min之间,故能够说明副反应生成的速率小于反应②生成速率,C错误;由题干图2信息可知,之后,CO的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成的速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐渐停止反应,D正确;故【答案】为:C。
    第二部分
    本部分共 5 题,共 58 分。
    15.(10分)三醋酸锰[(CH3COO)3Mn]是一种很好的有机反应氧化剂,可用如下反应制备:4Mn(NO3)2·6H2O+26(CH3CO)2O===4(CH3COO)3Mn+8HNO2 + 3O2↑+ 40CH3COOH。
    请回答下列问题:
    (1)三醋酸锰[(CH3COO)3Mn]中阳离子的价层电子排布式为____________,该价层电子排布式中电子的自旋状态______________(填“相同”或“相反”)。
    (2)过渡元素锰能形成很多重要的配合物。三醋酸锰就是一种配合物,其结构如图所示,其中配位键数为______________________________________________________________。
    Mn2+能形成配离子为八面体的配合物MnClm·nNH3,在该配合物的配离子中,Mn2+位于八面体的中心。若含1 ml该配合物的溶液与足量AgNO3溶液作用可生成1 ml AgCl沉淀,则化学式中的n为__________。
    (3)CH3COOH中碳原子的杂化方式为__________,CH3COOH中所含元素的电负性由大到小的顺序为________________(用元素符号表示)。
    (4)NOeq \\al(-,2)的空间结构是______________,1 ml醋酸酐[(CH3CO)2O]中所含σ键数与π键数之比为________。
    (5)碘与锰形成的某种化合物晶胞结构及晶胞参数如图所示(已知图中I原子与所连接的三个Mn原子的距离相等),则该化合物的化学式是__________,晶体密度的计算式为__________g·cm-3 (计算式可不化简)。
    【答案】 (1)3d4 相同 (2)3 5 (3)sp2、sp3 O>C>H (4)V形 6∶1
    (5)MnI2 eq \f(309,NAa2bsin60°)(或eq \f(206\r(3),NAa2b))
    【解析】 (1)Mn为25号元素,根据构造原理知,Mn的基态原子核外电子排布为[Ar]3d54s2,故Mn3+核外电子排布式为[Ar]3d4,价层电子排布式为3d4,该价层电子排布图为,电子的自旋状态相同。
    (2)由三醋酸锰的结构可知,配位键数为3;由1 ml该配合物与足量AgNO3作用生成1 ml AgCl沉淀,知1 ml配合物电离出1 ml Cl-,即配离子显+1价,又因为外界有1个Cl-,且Mn显+2价,所以[MnClp·nNH3]+中有1个氯原子,即p=1,又因为该配合物为八面体的配合物,Mn2+位于八面体的中心,如图所示,其中数字处的小圆圈表示NH3分子或Cl-,该配合物配位数为6,所以n=6-1=5,该配合物为MnCl2·5NH3。
    (3)CH3COOH中甲基上C原子价层电子对数是4、羧基上C原子价层电子对数是3,根据价层电子对互斥模型判断碳原子的杂化方式前者为sp3、后者是sp2;元素的非金属性越强,其电负性越大,在CH3COOH中所含元素的非金属性:O>C>H,则电负性:O>C>H。
    (4)NOeq \\al(-,2)中N原子价层电子对数为2+eq \f(5+1-2×2,2)=2+1=3,含一对孤电子对,根据价层电子对互斥模型判断该离子空间结构为V形;单键全是σ键,双键含一个σ键和一个π键,醋酸酐[(CH3CO)2O]的结构简式可表示为,1 ml 醋酸酐中含12 ml σ键与2 ml π键,则σ键数与π键数之比为6∶1。
    (5)由晶胞图知,I在内部,有2个,Mn在顶点,数目为eq \f(1,8)×8=1,即化合物的化学式为MnI2;ρ=eq \f(m,V)=eq \f(\f(55+127×2,NA) g,a×asin60°×bcm3)=eq \f(309,NAa2bsin60°) g·cm-3=eq \f(206\r(3),NAa2b) g·cm-3。
    16.石油加氢精制和天然气净化等过程产生有毒的H2S,直接排放会污染空气。
    (1)工业上用克劳斯工艺处理含H2S的尾气获得硫黄,流程如下:

    ①反应炉中的反应:2H2S(g)+3O2(g) =2SO2(g)+2H2O(g) ∆H=-1035.6 kJ·ml−1
    催化转化器中的反应:2H2S(g)+SO2(g) = 3S(g)+2H2O(g) ∆H=-92.8 kJ·ml−1
    克劳斯工艺中获得气态硫黄的总反应的热化学方程式:______。
    ②为了提高H2S转化为S比例,理论上应控制反应炉中H2S的转化率为______。
    (2)科研工作者利用微波法处理尾气中的H2S并回收H2和S,反应为:H2S H2+S,一定条件下,H2S的转化率随温度变化的曲线如图。
    ①H2S分解生成H2和S的反应为______反应(填“吸热”或“放热”)。
    ②微波的作用是______。
    (3)某科研小组将微电池技术用于去除天然气中的H2S,装置示意图如下,主要反应:2Fe+2H2S+O2= 2FeS+2H2O(FeS难溶于水),室温时,pH=7的条件下,研究反应时间对H2S的去除率的影响。
    ①装置中微电池负极的电极反应式:______。
    ②一段时间后,单位时间内H2S的去除率降低,可能的原因是______。
    【答案】 (1)①2H2S(g)+O2(g) == 2S(g)+2H2O(g) ∆H=-407.1 kJ·ml−1
    ② 或33.3%
    (2)①吸热(1分)
    ②微波使H2SH2+S的化学平衡向正反应方向移动,提高平衡转化率(1分)
    (3)①Fe-2e-+H2S== FeS+2H+
    ②生成的FeS附着在铁碳填料的表面,原电池负极的表面积减小,化学反应速率减慢;铁的量因消耗而减少,形成微电池的数量减少,化学反应速率减慢
    【解析】(1) ① 反应Ⅰ:2H2S(g)+3O2(g) =2SO2(g)+2H2O(g) ∆H=-1035.6 kJ·ml−1
    反应Ⅱ:2H2S(g)+SO2(g) = 3S(g)+2H2O(g) ∆H=-92.8 kJ·ml−1
    根据盖斯定律Ⅰ×+Ⅱ×得 2H2S(g)+O2(g) = 2S(g)+2H2O(g) ∆H=-407.1 kJ·ml−1;
    ②为了提高H2S转化为S的比例,催化转化器中H2S(g)、SO2(g)应恰好完全反应,假设催化转化器中参加反应的H2S(g)的物质的量为2ml,SO2的物质的量是1ml,即反应炉中需要生成1mlSO2,反应炉中参加反应的H2S的物质的量为1ml,所以理论上应控制反应炉中H2S的转化率为;
    (2) ①根据图示,随温度升高,H2S的平衡转化率增大,说明升高温度,平衡正向移动,正反应为吸热反应;
    ②根据图示,相同温度下,利用微波法处理尾气H2S的平衡转化率大,所以微波的作用是使H2S⇌H2+S的化学平衡向正反应方向移动,提高平衡转化率;
    (3) ①根据总反应2Fe+2H2S+O2= 2FeS+2H2O,Fe发生氧化反应, Fe是原电池负极,负极反应式是Fe-2e-+H2S= FeS+2H+;
    ②负极生成的FeS附着在铁碳填料的表面,原电池负极的表面积减小,化学反应速率减慢;铁的量因消耗而减少,形成微电池的数量减少,化学反应速率减慢,所以一段时间后,单位时间内H2S的去除率降低。
    【点睛】本题以有毒的H2S的处理为载体,考查盖斯定律、原电池原理,明确反应的焓变只与反应体系的始态和终态有关,与反应历程无关,原电池负极失电子发生氧化反应、正极得电子发生还原反应。
    17(13分)孟鲁司特(F),结构为可用于成人哮喘的预防和治疗,有多种合成路线。其中一种合成路线如图所示:
    已知:①eq \(――――→,\s\up7(CH3MgX),\s\d5(一定条件));
    ②eq \(―――――→,\s\up7(1LiHMDS),\s\d5(2CH3MgX))。
    回答下列问题:
    (1)C中含氧官能团的名称为__________。
    (2)由C生成D的反应类型是__________。
    (3)B的结构简式为_______________________________________________________________。
    C中手性碳原子(连有4个不同的原子或基团的碳原子)的个数为____________。
    (4)D→E反应的化学方程式为_____________________________________________________。
    (5)的同分异构体中,与含有相同官能团且含有四元环的同分异构体共有__________种。
    (6)设计以和CH3MgBr为主要原料制备的合成路线:______________________________(无机试剂任选)。
    【答案】 (1)羟基、酮羰基 (2)取代反应
    (3) 1 (4)eq \(――――→,\s\up7(一定条件)) (5)16 (6)eq \(――→,\s\up7(Br2))eq \(――――→,\s\up7(NaOH,水),\s\d5(△)) eq \(―――――→,\s\up7(Cu或Ag,O2),\s\d5(△))eq \(――――→,\s\up7(CH3MgBr),\s\d5(一定条件))
    【解析】 (2)C→D的反应中,C中的羟基被溴原子取代,故该反应为取代反应。(3)经分析,B的结构简式为;手性碳原子上连有4个不同的原子或基团,则C的手性碳原子有1个。(5)该化合物中,有5个饱和碳原子,则符合条件的同分异构体中,除了有饱和四元环、—SH、—COOH外,还有一个饱和的碳原子,则相应的同分异构体有6种骨架:①若四元环连有—CHSH、—COOH,有3种结构;②若四元环连有—CH2COOH、—SH,有3种结构;③若四元环连有—CH(SH)COOH,有1种结构;④若四元环连有—SH、—COOH、—CH3,其中—SH和—COOH处于邻位,有4种结构;—SH和—COOH处于对位,有3种结构;—SH和—COOH连在同一个碳原子上,有2种结构;综上所述,符合条件的同分异构体共有16种。
    18.(12分)工业上利用碳酸锰矿(主要成分为MnCO3,还含有Fe、Mg、Ca的碳酸盐,Cu、Ni、Al的氧化物及少量不溶杂质)制备硫酸锰,其工艺流程如图:
    请回答下列问题:
    (1)“酸浸”中MnCO3溶解的离子方程式为___________________________________。
    为提高“酸浸”速率,下列措施不可行的是________(填字母)。
    A.升温
    B.采用高压氧酸浸
    C.使用98%的浓硫酸
    D.将矿石粉碎成小块
    (2)“除铝铁”步骤中加入MnO2发生反应的离子方程式为____________________________。
    (3)加入氨水调节pH与铝铁去除率、锰损失率的关系如图所示,则应调节的pH范围为________(填字母)。
    A.1~2 B.2~3
    C.3~4 D.4~5
    已知在此条件下Mn2+不会产生沉淀,推测锰元素损失的可能原因是_____________________
    ___________________________________________________。
    (4)“除铜镍”步骤可以加入硫化铵将Cu、Ni元素除去,其缺点是________________________
    ________________________________________________。
    造成锰元素损失,产率下降。实际生产采用SDD代替。
    (5)“结晶分离”步骤所得滤渣主要成分是________________________________________。
    (6)为确定所得硫酸锰中含有的结晶水,称取纯化后的硫酸锰晶体8.45 g,加热至完全脱去结晶水,固体减重0.9 g,则该硫酸锰晶体的化学式为_______________________________。
    【答案】 (1)MnCO3+2H+===Mn2++CO2↑+H2O C
    (2)MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O
    (3)D Al(OH)3、Fe(OH)3形成胶体吸附Mn2+
    (4)可能生成MnS (5)MgSO4、CaSO4 (6)MnSO4·H2O
    【解析】 (1)“酸浸”中MnCO3与硫酸反应生成硫酸锰、二氧化碳、水,反应的离子方程式为MnCO3+2H+===Mn2++CO2↑+H2O;98%的浓硫酸中氢离子浓度小,使用98%的浓硫酸不能加快酸浸的速率。
    (3)根据加入氨水调节pH与铝铁去除率、锰损失率的关系图知, pH范围为4~5 时,铝铁去除率高、锰损失率低;锰元素损失的原因可能是Al(OH)3、Fe(OH)3形成胶体吸附Mn2+。
    (4)“除铜镍”步骤可以加入硫化铵将Cu、Ni元素除去,其缺点是可能生成MnS沉淀,造成锰元素损失,产率下降。
    (5)根据流程图, “结晶分离”步骤前的溶液中含有杂质MgSO4、CaSO4,所以“结晶分离”的滤渣主要成分是MgSO4、CaSO4。
    (6)设硫酸锰晶体的化学式是MnSO4·xH2O,则8.45×eq \f(18x,151+18x)=0.9,解得x=1,则该硫酸锰晶体的化学式为MnSO4·H2O。
    19.(12分)绿矾(FeSO4·xH2O)是生血片的主要成分。某研究性学习小组拟对绿矾热分解产物进行探究。
    (实验猜想)
    猜想1:生成Fe2O3、SO2、H2O;
    猜想2:生成Fe、Fe2O3、SO2、H2O;
    猜想3:生成Fe2O3、SO2、SO3、H2O;
    ……
    (实验探究)该小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器略)。
    请回答下列问题:
    (1)实验操作的先后顺序是________(填字母)。
    a.熄灭酒精灯,冷却
    b.先检查装置的气密性,后加入药品
    c.点燃酒精灯,加热
    d.在“气体入口”处通入干燥的N2
    其中操作d的作用是__________________________________________________________。
    (2)在实验过程中,观察到A中固体变红色,B中无水CuSO4________,C中试纸的颜色变化是________。
    (3)反应结束后,取A中固体进行实验,实验操作及现象如下:
    ①将固体加入盛有足量稀硫酸的试管中,固体完全溶解,且无气体放出;
    ②取①中溶液滴入适量KMnO4溶液中,KMnO4溶液不褪色;
    ③取①中溶液滴入KSCN溶液中,溶液变红色。
    由此得出结论:红色固体为________。
    (4)D中有白色沉淀生成,该沉淀的化学式为________________。有同学认为还应该增加一个实验,取D中沉淀,加入一定量的盐酸以确定其组成,从而确定FeSO4·xH2O的分解产物,你认为是否需要?说明你的理由:__________________________________________________
    _____________________________________________________________________。(实验结论)
    (5)硫酸亚铁晶体加热分解的化学方程式为__________________________________________
    ___________________________________________________________________。(实验改进)
    (6)有同学对上述实验装置进行了改进,设计出如图所示装置,认为该装置也可以验证硫酸亚铁晶体热分解的产物。
    ①G中的现象是________________________________________________________________,反应的离子方程式为____________________________________________________________。
    ②H中球形干燥管的作用是______________________________________________________。
    【答案】 (1)bdca 排净装置内的空气,防止Fe2+被空气中的氧气氧化而干扰实验 (2)由白色变蓝色 蓝色变红色 (3)Fe2O3 (4)BaSO4、BaSO3 不需要,Fe元素的化合价升高,则必有S元素的化合价降低,根据原子守恒和得失电子守恒,可知只有部分S元素的化合价降低,则进入D中的气体为SO3和SO2 (5)2(FeSO4·xH2O)eq \(=====,\s\up7(△))Fe2O3+SO2↑+SO3↑+2xH2O (6)①高锰酸钾溶液褪色 5SO2+2MnOeq \\al(-,4)+2H2O===2Mn2++5SOeq \\al(2-,4)+4H+ ②防倒吸
    【解析】 A中的FeSO4·xH2O加热分解,产物通过无水硫酸铜,若变蓝,则证明有水生成;C中湿润的蓝色石蕊试纸变红,则证明有酸性气体生成;D中出现白色沉淀,则证明有SO2或SO3生成。再根据元素化合价的变化,可以最终确定FeSO4·xH2O的分解产物。改进实验中,先通氮气将容器中的空气排尽,加热硫酸亚铁晶体,用无水硫酸铜检验生成的水,用KMnO4溶液检验生成的SO2,用NaOH溶液进行尾气处理。
    (1)该实验需要探究是否有气体生成,故首先应检查装置的气密性;Fe2+具有还原性,易被空气中的氧气氧化,影响探究结果,故应在“气体入口”处通入干燥的N2,排净装置内的空气,防止Fe2+被空气中的氧气氧化而干扰实验;点燃酒精灯,对样品进行加热,实验结束时,熄灭酒精灯,进行冷却。故实验操作的先后顺序是bdca。
    (2)加热时,FeSO4·xH2O首先会失去结晶水,然后FeSO4分解。B中无水CuSO4用于检验水的生成,吸水后固体由白色变成蓝色;C中收集到酸性气体,该气体会使湿润的蓝色石蕊试纸变红。
    (3)由实验①可知,没有气体放出,可能的原因有两个:一是A中固体没有单质Fe,二是有单质Fe与Fe2O3,Fe与Fe3+反应生成Fe2+;由实验②可知,溶液中不存在Fe2+,则可知A中固体没有单质Fe;由实验③和固体颜色可知,A中固体应为Fe2O3。
    (4)由(3)可知,Fe元素的化合价升高,则必有S元素的化合价降低,根据原子守恒和得失电子守恒可知,只有部分S元素的化合价降低,从而可知进入D中的气体为SO3和SO2,因此D中的白色沉淀为BaSO4和BaSO3,不需要再经过实验验证。
    (5)根据实验可知,FeSO4·xH2O加热分解生成Fe2O3、SO2、SO3和水,反应的化学方程式为2(FeSO4·xH2O)eq \(=====,\s\up7(△))Fe2O3+SO2↑+SO3↑+2xH2O。
    (6)①SO2有还原性,能将KMnO4还原为Mn2+,从而使酸性高锰酸钾溶液褪色,反应的离子方程式为5SO2+2MnOeq \\al(-,4)+2H2O===2Mn2++5SOeq \\al(2-,4)+4H+。②SO2有毒,不能排放到空气中,应用NaOH溶液吸收。若直接将导管插入溶液中,容易引起倒吸,故用球形干燥管防止倒吸。
    选项
    实验操作
    实验现象
    解释与结论
    A
    将乙醇与浓硫酸共热至170 ℃,所得气体通入酸性KMnO4溶液中
    酸性KMnO4溶液褪色
    乙醇发生消去反应,气体中只含有乙烯
    B
    淀粉溶液和稀H2SO4混合加热,加新制的Cu(OH)2加热至沸腾
    有砖红色沉淀产生
    淀粉发生水解,产物具有还原性
    C
    向甲苯中滴入适量浓溴水,振荡,静置
    溶液上层呈橙红色,下层几乎无色
    甲苯萃取溴所致
    D
    将少量某物质滴加到新制的银氨溶液中,水浴加热
    有银镜生成
    说明该物质一定是醛
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