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    新高考化学一轮复习讲义 第8章 第42讲 专项提能特训16 化工流程中的Ksp计算
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    新高考化学一轮复习讲义 第8章 第42讲 专项提能特训16 化工流程中的Ksp计算

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    这是一份新高考化学一轮复习讲义 第8章 第42讲 专项提能特训16 化工流程中的Ksp计算,共6页。


    回答下列问题:
    若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02 ml·L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 ml·L-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?___________________________________________________________________(列式计算)。
    [已知:FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24]
    答案 否。Fe3+恰好沉淀完全时, c(POeq \\al(3-,4))=eq \f(1.3×10-22,1.0×10-5) ml·L-1=1.3×10-17ml·L-1,c3(Mg2+)·
    c2(POeq \\al(3-,4))=0.013×(1.3×10-17)2=1.69×10-402.高纯活性氧化锌可用于光催化、光电极、彩色显影等领域。以工业级氧化锌(含Fe2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+等)为原料,用硫酸浸出法生产高纯活性氧化锌的工艺流程如下:
    已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。
    回答下列问题:
    加入KMnO4溶液反应一段时间后,溶液中c(Fe3+)=0.56 mg·L-1,若溶液pH=3,则此时Fe3+________(填“能”或“不能”)生成沉淀。
    答案 不能
    解析 c(Fe3+)=eq \f(0.56×10-3 g·L-1,56 g·ml-1)=1.0×10-5 ml·L-1,此时溶液中c(OH-)=1.0×10-11 ml·L-1,c(Fe3+)·c3(OH-)=1.0×10-38<Ksp[Fe(OH)3],故不能生成Fe(OH)3沉淀。
    3.(2020·四川泸州市高三模拟)金属钒主要用于冶炼特种钢, 被誉为 “合金的维生素”。工业上常用富钒炉渣 (主要含FeO·V2O3, 还有少量P2O5等杂质) 制取钒的流程如下图。
    回答下列问题:
    25 ℃时,Ksp(NH4VO3)=4×10-2,电离常数Kb(NH3·H2O) =1.8×10-5。“沉钒” 后VOeq \\al(-,3)的浓度为eq \f(1,45) ml·L-1,则滤液的pH为________。除OH-与VOeq \\al(-,3)外,滤液中还可能存在的阴离子是______。
    答案 4.5 Cl-和H2POeq \\al(-,4)、POeq \\al(3-,4)或HPOeq \\al(2-,4)
    解析 25℃时,Ksp(NH4VO3)=4×10-2,电离常数Kb(NH3·H2O) =1.8×10-5。“沉钒” 后VOeq \\al(-,3)的浓度为eq \f(1,45) ml·L-1,Ksp(NH4VO3)=4×10-2=c(NHeq \\al(+,4))·c(VOeq \\al(-,3)),c(NHeq \\al(+,4))=eq \f(4×10-2,\f(1,45)) ml·L-1=1.8 ml·L-1,
    NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+
    开始/ml·L-1 1.8 0 0
    变化/ml·L-1 x x x
    平衡/ml·L-1 1.8-x x x
    Kh=eq \f(Kw,Kb)=eq \f(10-14,1.8×10-5)=eq \f(x2,1.8-x),解得x=c(H+)≈10-4.5ml·L-1,则滤液的pH为4.5。除OH-与VOeq \\al(-,3)外,P2O5溶于水生成磷酸,磷酸电离出H2POeq \\al(-,4)、POeq \\al(3-,4)或HPOeq \\al(2-,4) ,滤液中还可能存在的阴离子是Cl-和H2POeq \\al(-,4)、POeq \\al(3-,4)或HPOeq \\al(2-,4)。
    4.为回收利用废镍催化剂(主要成分为NiO,另含Fe2O3、CaO、CuO、BaO等),科研人员研制了一种回收镍的新工艺。工艺流程如图所示:
    已知:①常温下,有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示:
    ②常温下,Ksp(CaF2)=2.7×10-11。
    请回答下列问题:
    (1)“操作B”的过程是,先在40~50 ℃加入H2O2,其作用是_____________________
    (用离子方程式表示);再调pH至3.7~7.7,操作B可除去溶液中的______(填元素名称)元素。
    (2)操作C可除去溶液中的Ca2+,若控制溶液中F-浓度为3.0×10-3ml·L-1,则溶液中eq \f(cCa2+,cF-)=________________________________________________________________________。
    答案 (1)2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O 铁 (2)1.0×10-3
    解析 (1)“操作B”的过程是,先在40~50 ℃加入H2O2,其作用是使溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O;根据表格分析,调pH至3.7~7.7, 沉淀有Fe(OH)3和Fe(OH)2,操作B可除去溶液中的铁元素。
    (2)根据常温时CaF2的溶度积常数为2.7×10-11可知,当溶液中F-浓度为3×10-3 ml·L-1时,Ca2+的浓度为eq \f(2.7×10-11,3×10-32) ml·L-1=3×10-6 ml·L-1,所以溶液中eq \f(cCa2+,cF-)=eq \f(3×10-6,3×10-3)=1.0×
    10-3。
    5.七铝十二钙(12CaO·7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料,用白云石(主要含CaCO3和MgCO3)和废Al片制备七铝十二钙的工艺如下:
    煅粉主要含MgO和________,用适量NH4NO3溶液浸取煅粉后,镁化合物几乎不溶,若滤液Ⅰ中c(Mg2+)小于5×10-6ml·L-1,则溶液pH大于________[Mg(OH)2的Ksp=5×10-12];该工艺中不能用(NH4)2SO4代替NH4NO3,原因是__________________________________。
    答案 CaO 11 易生成硫酸钙微溶物,在过滤时被除去,导致碳酸钙产率降低
    解析 白云石高温煅烧,CaCO3和MgCO3受热分解生成CaO和MgO,煅粉主要含有CaO和MgO。若滤液Ⅰ中c(Mg2+)小于5×10-6ml·L-1,根据Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)得:c(OH-)>eq \r(\f(Ksp,cMg2+))=eq \r(\f(5×10-12,5×10-6)) ml·L-1=1×10-3 ml·L-1,c(H+)<eq \f(Kw,cOH-)=1×10-11ml·L-1,即pH>11。若用(NH4)2SO4代替NH4NO3,则(NH4)2SO4会与CaO反应生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,造成生成的CaCO3减少。
    6.(2020·四川省内江市模拟)硫酸铅( PbSO4) 广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料等。工业生产中利用方铅矿(主要成分为 PbS, 含有FeS2等杂质)和软锰矿(主要成分为MnO2 ) 制备PbSO4的工艺流程如图:
    已知:i. PbCl2难溶于冷水,易溶于热水
    ii. PbCl2(s)+2Cl- (aq)PbCleq \\al(2-,4)(aq) ΔH> 0
    iii.Ksp(PbSO4) =1.08 ×10-8 ,Ksp(PbCl2) =1.6×10-5
    (1)20 ℃时 ,PbCl2 (s) 在不同浓度盐酸中的最大溶解量(g·L-1)如图所示。下列叙述正确的是____________(填字母)。
    A.盐酸浓度越小,Ksp(PbCl2)越小
    B.x、y 两点对应的溶液中c( Pb2+ )不相等
    C 当盐酸浓度为1 ml·L-1 时,溶液中c( Pb2+)一定最小
    D.当盐酸浓度小于1 ml·L-1时 ,随 HCl 浓度增大,PbCl2 溶解量减少是因为 Cl-浓度增大使 PbCl2溶解平衡逆向移动
    (2)调 pH 的目的是________________________________,PbCl2 “转化”后得到 PbSO4, 当c(Cl-)= 0.1 ml·L-1时 ,c(SOeq \\al(2-,4)) =______________________ml·L-1。
    答案 (1)BD (2)使 Fe3+ 沉淀而除去 6.75×10-6
    解析 (1)PbCl2是微溶化合物,溶于水存在平衡:PbCl2(s)Pb2+(aq)+2Cl-(aq),由图像可知在盐酸的浓度为1 ml·L-1时溶解量最小;结合题目所给信息可知,盐酸的浓度小于1 ml·L-1时,主要是电离出的氯离子抑制氯化铅的溶解,大于1 ml·L-1时,可发生反应:PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCleq \\al(2-,4)(aq),促进溶解。Ksp(PbCl2)只受温度的影响,温度不变,则Ksp(PbCl2)不变,故A错误;根据分析可知x、y两点对应的溶液中的溶质不同,所以c(Pb2+)不相等,故B正确;根据分析可知当盐酸浓度大于1 ml·L-1时,主要发生反应:PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCleq \\al(2-,4)(aq),所以此时c(Pb2+)不一定最小,故C错误;根据分析可知盐酸浓度小于1 ml·L-1时,主要存在平衡PbCl2(s)Pb2+(aq)+2Cl-(aq),氯离子的增多使平衡逆向移动,故D正确。
    (2)调节pH的主要目的是使Fe3+转化为沉淀,从而除去;沉淀转化的化学方程式为PbCl2(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq)PbSO4(s)+2Cl-(aq),该反应的平衡常数K=eq \f(c2Cl-,cSO\\al(2-,4))=eq \f(c2Cl-·cPb2+,cSO\\al(2-,4)·cPb2+)=eq \f(KspPbCl2,KspPbSO4)=eq \f(1.6×10-5,1.08×10-8),所以当c(Cl-)=0.1 ml·L-1时,c(SOeq \\al(2-,4))=eq \f(0.12,\f(1.6×10-5,1.08×10-8)) ml·L-1=6.75×10-6ml·L-1。
    7.某工厂以重晶石(主要含BaSO4)为原料,生产“电子陶瓷工业支柱”——钛酸钡(BaTiO3)的工艺流程如下:
    回答下列问题:
    (1)用Na2CO3溶液浸泡重晶石(假设杂质不与Na2CO3反应),能将BaSO4转化为BaCO3,此反应的平衡常数K=____________(填写计算结果);若不考虑COeq \\al(2-,3)的水解,要使2.33 g BaSO4恰好完全转化为BaCO3,则至少需要浓度为1.0 ml·L-1Na2CO3溶液______mL。[已知:Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,Ksp(BaCO3)=5.0×10-9]
    (2)流程中“混合”溶液的钛元素在不同pH时主要以TiO(OH)+、TiOC2O4、TiO(C2O4)eq \\al(2-,2)三种形式存在(变化曲线如图所示)。实际制备工艺中,先用氨水调节混合溶液的pH于2.8左右,再进行“沉淀”,其反应的离子方程式为__________________________;图中曲线c对应钛的形式为__________(填粒子符号)。
    答案 (1)0.02 510 (2)TiO(C2O4)eq \\al(2-,2)+Ba2++4H2O===BaTiO(C2O4)2·4H2O↓ TiO(OH)+
    解析 (1)在溶液中BaSO4存在沉淀溶解平衡,当向溶液中加入饱和Na2CO3溶液时,发生沉淀转化生成BaCO3:BaSO4(s)+COeq \\al(2-,3)(aq)BaCO3(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq),待达到平衡后,移走上层清液,重复多次操作,最终BaSO4生成BaCO3;反应的平衡常数K=eq \f(c(SO\\al(2-,4)),c(CO\\al(2-,3)))=eq \f(c(SO\\al(2-,4) )·c(Ba2+),c(CO\\al(2-,3) )·c(Ba2+))=eq \f(Ksp(BaSO4),Ksp(BaCO3))=eq \f(1.0×10-10,5.0×10-9)=0.02;2.33 g BaSO4物质的量为0.01 ml,根据BaSO4(s)+COeq \\al(2-,3)(aq) BaCO3(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq),完全转化需要0.01 ml COeq \\al(2-,3),同时溶液中产生0.01 ml SOeq \\al(2-,4),根据K值溶液中含有n(COeq \\al(2-,3))=eq \f(0.01 ml,0.02)=0.5 ml,需要加入Na2CO3为0.01 ml+0.5 ml=
    0.51 ml,需要Na2CO3溶液的体积为eq \f(0.51 ml,1.0 ml·L-1)=0.51 L=510 mL。(2)“混合溶液”过程中,钛元素在不同pH下主要以TiOC2O4、TiO(C2O4)eq \\al(2-,2)和TiO(OH)+三种形式存在,调节混合液pH在2.8左右再进行沉淀,据“沉淀”时生成草酸氧钛钡晶体中含有TiO(C2O4)eq \\al(2-,2)(即b微粒),“沉淀”时的离子方程式为TiO(C2O4)eq \\al(2-,2)+Ba2++4H2O===BaTiO(C2O4)2·4H2O↓;随着氨水的不断加入,溶液的pH不断增大,可以判断c对应钛的形式为TiO(OH)+。氢氧化物
    Fe(OH)3
    Fe(OH)2
    Ni(OH)2
    开始沉淀的pH
    1.5
    6.5
    7.7
    沉淀完全的pH
    3.7
    9.7
    9.2
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