第02讲 水的电离和溶液的酸碱性（练习）（含答案） 2025年高考化学一轮复习讲练测（新教材新高考）

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题型一 水的电离平衡及影响因素
1．下列条件变化会使H2O的电离平衡向电离方向移动，且pH＜7的是 ( )
A．将纯水加热到100 ℃ B．向水中加少量HCl
C．向水中加入少量NaOH D．向水中加少量Na2CO3
【答案】A
【解析】A项，H2O的电离是吸热反应，加热，促进水的电离，pH＜7，A正确；B项，向水中加入HCl，抑制水的电离，pH＜7，B错误；C项，向水中加入NaOH，抑制水的电离，pH＞7，C错误；D项，向水中加入Na2CO3，促进水的电离，pH＞7，D错误。
2．一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－ ΔH＝Q(Q＞0)的平衡，下列叙述一定正确的是( )
A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小
B．将水加热，Kw增大，pH减小
C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低
D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 ml·L－1，Kw不变
【答案】B
【解析】A项，Kw只与温度有关；B项正确；C项，加入CH3COONa，促进水的电离，溶液呈碱性；D项，该题没有指明是常温下，所以c(H＋)不一定等于10－7 ml·L－1。
3．25°C时，水的电离达到平衡：H2OH++OH-，下列叙述不正确的是( )
A．将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH减小，水仍呈中性
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，KW不变
D．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
【答案】D
【解析】A项，水加热到95℃，水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH减小，但c(H+)=c(OH-)，因此仍呈中性，A不符合题意；B项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH-)增大，但由于温度不变，所以水的离子积常数Kw不变，B不符合题意；C项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数Kw不变，C不符合题意；D项，水中通入氯化氢，HCl电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D符合题意；故选D。
4．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 ml·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是( )
A．该温度高于25 ℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 ml·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小
【答案】D
【解析】A项，Kw＝1×10－6×1×10－6 ml2·L－2＝1×10－12 ml2·L－2，温度高于25 ℃；B、C项，NaHSO4电离出的H＋抑制H2O电离，c(H＋)水＝c(OH－)＝1×10－10 ml·L－1；D项，加H2O稀释，c(H＋)减小，而c(OH－)增大。
题型二 水的电离平衡图象分析
5．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C
【解析】A．c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B．由b点对应c(H＋)与c(OH－)可知，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C．FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D．c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。
6．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．温度不变，向水中加入适量KHSO4固体可使A点变到C点
B．图中五个点的Kw间的关系：
C．若从A点变到D点，可采用在水中加入少量酸的方法
D．处在B点时，将的稀硫酸与的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性
【答案】A
【解析】A项，若从A点到C点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw增大，温度应升高，A错误；B项，ADE都处于25C时，Kw相等，由图像可知B点c(H+)和c(OH-) 大于C点的c(H+)和c(OH-) ，并且C点的c(H+)和c(OH-)大于A点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw越大，故B>C>A=D=E，B正确；C项，从A点到D点，温度不变，Kw不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C正确；D项，若处在B点时，pH=3的稀硫酸中c(H+) =10-3 ml·L−1， pH=9的KOH中c(OH)=，溶液显中性，D正确；故选A。
7．常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c(H+)水]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是( )
A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
【答案】B
【解析】0.1 ml·L－1 HA溶液中，－lg c(H＋)水＝11，c(H＋)水＝c(OH－)水＝10－11 ml·L－1，根据常温下水的离子积求出溶液中c(H＋)＝10－3 ml·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝c(A－)＝10－3 ml·L－1，Ka(HA)＝eq \f(10－6,0.1) ml·L－1＝10－5 ml·L－1，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b＝20.00，C项正确；M点溶液pH＝7，根据溶液呈电中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M点后，c(Na＋)＞c(A－)，D项正确。
8．甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，250C时向10mL 0.1ml·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1ml·Lˉ1稀盐酸。溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC表示，]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Kb(CH3NH2)的数量级为10-4
B．甲胺的电离方程式：CH3NH2·H2O= CH3NH3++OH-
C．b点溶液的pH＞7
D．e点溶液：c(Cl-)＞c(CH3NH3+)＞c(H＋)＞c(OH―)
【答案】B
【解析】由图可知，e点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e点为盐酸甲胺溶液，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c点和d点水的电离程度相等，但c点为甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，溶液呈中性，d点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。A项，由a点水电离出的氢离子浓度为10—11.8ml/L可知，溶液中氢氧根离子的浓度为=10—2.2ml/L，则甲胺的电离常数为=10—3.4，量级为10—4，故A正确；B项，由甲胺的性质与氨相似可知，甲胺在溶液中的电离方程式为CH3NH2·H2OCH3NH3++OH-，故B错误；C项，甲胺的电离常数为10—3.4，则盐酸甲胺的水解常数为，由分析可知，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH＞7，故C正确；D项，由分析可知，e点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH―)，由电荷守恒关系c(Cl-)+ c(OH―)=c(CH3NH3+)+ c(H＋)可知，溶液中c(Cl-)＞c(CH3NH3+)，则离子浓度的大小顺序为，故c(Cl-)＞c(CH3NH3+)＞c(H＋)＞c(OH―)，故D正确；故选B。
题型三 溶液的酸碱性与pH
9．常温下，关于pH=12的NaOH溶液，下列说法正确的是( )
A．溶液中c(H+)=1.×10-2 ml·L-1
B．溶液中由水电离出的c(OH-)=1.0×10-2 ml·L-1
C．加水稀释100倍后，溶液的pH=10
D．加入等体积pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性
【答案】C
【解析】pH=12的NaOH溶液，根据离子积可知，c(H+)=1．0×10-12 ml·L-1，A项不正确；溶液中由水电离出的c(OH-)=c(H+)=1．0×10-12 ml·L-1，B项不正确；加水稀释100倍后，溶液的pH=10，C项正确；由于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D项不正确。
10．在室温下，等体积的酸和碱的溶液混合后，pH一定小于7的是( )。
A．pH=3的HNO3溶液和pH=11的KOH溶液
B．pH=3的盐酸和pH=11的氨水
C．pH=3的醋酸溶液和pH=11的Ba(OH)2溶液
D．pH=3的硫酸溶液和pH=11的NaOH溶液
【答案】C
【解析】A项，pH=3的HNO3溶液和pH=11的KOH溶液，c(H+)=c(OH-)=10-3 ml·L-1，等体积混合后恰好反应生成硝酸钾，溶液呈中性；B项，pH=3的盐酸和pH=11的氨水，等体积混合时碱过量，溶液pH大于7；C项，pH=3的醋酸和pH=11的Ba(OH)2溶液，等体积混合时酸过量，pH一定小于7；D项，pH=3的硫酸和pH=11的NaOH溶液，c(H+)=c(OH-)=10-3 ml·L-1，等体积混合后恰好反应生成硫酸钠，溶液呈中性。
11．将pH=1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积之比为( )
A．9 B．10 C．11 D．12
【答案】C
【解析】设加入NaOH溶液的体积为x L，一份盐酸的体积为1 L，将pH=1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加水的体积是原溶液体积的9倍；另一份加入NaOH溶液后，pH升高了1，有关系式10-1×1-10-1·x=10-2·(1+x)，解得x=911，则加入的水与NaOH溶液的体积之比为9∶911=11∶1。
12．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( )
A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大
B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)
C．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③
D．V1 L ④与V2 L ①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2
【答案】D
【解析】从平衡移动角度分析，CH3COONa电离出的CH3COO－与盐酸中的H＋结合生成CH3COOH，会使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH均增大，A项正确；假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B项正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶液的pH均为10，但稀释氨水使平衡NH3·H2ONHeq \\al(＋,4)＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后pH＜4，C项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V1＝V2，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④盐酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D项错误。
题型四 酸碱中和滴定操作及误差分析
13．下列有关滴定操作的说法正确的是( )
A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL
B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低
C．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高
D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
【答案】D
【解析】A项，滴定管精确值为0.01 mL，读数应保留小数点后2位，错误；B项，由于滴定管没有润洗，标准液浓度偏小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，错误；C项，等质量的NaOH和KOH，NaOH的物质的量大于KOH，即所配溶液OH-浓度偏大，导致消耗标准液体积偏小可知，所测盐酸的浓度偏小，错误；D项，导致消耗的盐酸体积偏小，依据c酸=c碱×V碱V酸可知测定结果偏高，正确。
14．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000 ml·L-1 NaOH溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液的pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【答案】B
【解析】A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则会引起误差，错误；C项，用酚酞作为指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
15．现有下列仪器或用品：①铁架台(含铁圈、各种铁夹)；②锥形瓶；③滴定管(酸式与碱式)；④烧杯(若干个)；⑤玻璃棒；⑥天平(含砝码)；⑦滤纸；⑧量筒；⑨漏斗。
有下列药品：①NaOH固体；②0.1000 ml·L-1的标准NaOH溶液；③未知浓度的盐酸；④Na2CO3溶液；⑤蒸馏水。
试回答以下问题：
(1)做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是___________。
(2)小明在做“研究温度对反应速率的影响”实验时，他往两支试管均加入4mL0.01 ml·L-1的KMnO4酸性溶液和2mL0.1 ml·L-1H2C2O4(乙二酸)溶液，振荡，A试管置于热水中，B试管置于冷水中，记录溶液褪色所需的时间。褪色所需时间tA___________tB(填“>”“=”或“＜”)。写出该反应的离子方程式：___________。
(3)实验室有瓶混有泥沙的乙二酸样品，小明利用这个反应的原理来测定其含量，具体操作为：
①配制250mL溶液：准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。
②滴定：准确量取25.00mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.1000ml·L-1KMnO4溶液装入酸式滴定管中，进行滴定操作；当___________说明达到滴定终点。
③计算：重复操作2次，记录实验数据如下。则消耗KMnO4溶液的平均体积为___________mL，此样品的纯度为___________。(已知H2C2O4的相对分子质量为90)
④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是___________。
A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶有少量水
C．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
【答案】(1)指示剂
(2)＜ 2 MnO4-＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
(3)滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s不褪色
20.00 90.00% A
【解析】(1) 在酸碱中和滴定的过程中，需要的试剂有酸液、碱液和酸碱指示剂，需用蒸馏水洗涤滴定管和锥形瓶，做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是指示剂。(2)温度越高反应速率越快，则褪色时间越短，褪色所需时间tA16．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择酚酞作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛________________________________。
(2)滴定终点的判断：____________________________________________。
(3)某学生根据3次实验分别记录有关数据如表：
根据表中数据该NaOH溶液的物质的量浓度为______________。
(4)以下操作会导致测得的NaOH溶液浓度偏高的是______________。
A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
E.盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数
(5)氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。为测定某样品中所含晶体FeSO4•7H2O的质量分数，取晶体样品ag，溶于稀硫酸配成100.00mL溶液，取出20.00mL溶液，用KMnO4溶液滴定(杂质与KMnO4不反应)。若消耗0.2000ml•L-1KMnO4溶液20.00mL，所得晶体中FeSO4•7H2O的质量分数为_______________(用a表示)。
【答案】(1)注视锥形瓶内颜色变化 (2)浅红色变为无色且半分钟内不恢复原色
(3)0.1044ml/L (4)AC (5)×100%
【解析】(1) 用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内颜色变化；(2)用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择酚酞作指示剂，滴定前溶液为红色，滴定后呈中性，溶液为无色，则滴定终点的判断依据是浅红色变为无色且半分钟内不恢复原色；(3)根据表中数据，第二次实验数据明显偏大，舍去，根据第一次、第三次实验数据，平均消耗盐酸的体积是 =26.10ml，则c()= = =0.1044ml/L；(4) A项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，盐酸浓度偏小，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；B项，滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，氢氧化钠的物质的量不变，消耗盐酸体积不变，测定氢氧化钠溶液的浓度无影响；C项，酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；D项，读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶液浓度偏低；E项，盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数，氢氧化钠溶液体积偏小，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶液的浓度偏低；故选AC。(5)亚铁离子会被高锰酸钾溶液氧化为铁离子，高锰酸钾被还原成锰离子，根据电子守恒，即5FeSO4•7H2O~ KMnO4，所以晶体中FeSO4•7H2O的质量分数为 =×100%。
题型五 酸碱中和滴定图像
17．室温下，向20.00 mL 0.1000 ml·L-1盐酸中滴加0.1000 ml·L-1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5=0.7。下列说法不正确的是( )
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30.00 mL时，pH=12.3
【答案】C
【解析】NaOH与盐酸恰好完全反应时，溶液中的溶质为NaCl，溶液呈中性，室温下pH=7，A正确；选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，C错误；V(NaOH)=30.00 mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)=30 mL×10-3L·mL-1×0.1000 ml·L-1(20 mL+30 mL)×10-3L·mL-1-20 mL×10-3L·mL-1×0.1000 ml·L-1(20 mL+30 mL)×10-3L·mL-1=0.02 ml·L-1，即溶液中c(OH-)=0.02 ml·L-1，则c(H+)=5×10-13 ml·L-1，pH=-lgc(H+)=12.3，D正确。
18．用0.100 0 ml·L－1的标准盐酸分别滴定20.00 mL的0.100 0 ml·L－1氨水和20.00 mL的0.100 0 ml·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数(eq \f(滴定用量,总滴定用量))，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是( )
A．滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)
B．滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D．滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)
【答案】B
【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，A错误；滴定分数为100%时，酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，B正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，C错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时溶质是NH4Cl和HCl，物质的量之比为2∶1，则c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)，D错误。
19．25 ℃时，用0.100 ml·L-1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 ml·L-1的盐酸和20.00 mL 0.100 ml·L-1的醋酸溶液，得到如图所示的滴定曲线：
下列说法不正确的是( )
A．图1表示的是滴定盐酸的曲线
B．图2滴定应选用甲基橙作指示剂
C．图中A、D点水的电离程度：AD．图2中B点：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】B
【解析】滴定开始时，0.100 ml·L-1盐酸的pH为1，根据图示信息可知，图1是盐酸的滴定曲线，A正确；图2是氢氧化钠溶液滴入醋酸溶液中，反应生成醋酸钠，恰好完全反应时溶液呈碱性，应选择酚酞作指示剂，B错误；达到图中A、D点时，消耗氢氧化钠的物质的量是相等的，生成物分别是氯化钠和醋酸钠，醋酸钠水解促进水的电离，故水的电离程度：Ac(Na+)>c(H+)>c(OH-)，D正确。
20．298 K时，向20.0 mL 0.10 ml·L－1 H2A溶液中滴加0.10 ml·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反应H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
【答案】D
【解析】石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C错误；H2AHA－＋H＋，Ka1＝eq \f(cH＋·cHA－,cH2A)，由于W点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－A2－＋H＋，Ka2＝eq \f(cH＋·cA2－,cHA－)，由于Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2AHA－＋H＋与HA－A2－＋H＋相减即得H2A＋A2－2HA－，此时的平衡常数K＝eq \f(Ka1,Ka2)＝eq \f(1.0×10－2.3,1.0×10－9.7)＝1.0×107.4，D正确。
21．室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为 0.0100 ml·L-1的苯酚溶液、CH3COOH溶液及盐酸分别用 0.0100 ml·L-1 NaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．三个滴定过程中，均可用甲基橙作指示剂
B．室温时，苯酚的电离平衡常数为1.0×10-11
C．X点对应的溶液中存在：c(CH3COO-)D．物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH-)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl
【答案】D
【解析】甲基橙的变色点为溶液呈酸性，苯酚钠、醋酸钠溶液均呈碱性，氯化钠溶液呈中性，则苯酚和醋酸的滴定应该用酚酞作指示剂，A项错误；当溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)时pH=10.0，则室温时苯酚的电离平衡常数Ka=c(H+)·c(C6H5O-)c(C6H5OH)=c(H+)=1.0×10-10，B项错误；X点溶质为等物质的量的醋酸钠和醋酸，且溶液pH<7，说明CH3COO-的水解程度小于CH3COOH的电离程度，则c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，C项错误；含有弱离子的盐会促进水的电离，物质的量浓度相同的钠盐，钠盐水解程度越大，溶液中由水电离出的c(OH-)越大，水解程度：C6H5ONa>CH3COONa，NaCl不影响水的电离，则物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH-)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl，D项正确。
题型六 酸碱中和滴定拓展
22．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
【答案】B
【解析】A项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现象为无色→浅红色，正确；B项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为橙色，错误。
23．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( )
A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mle-
D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高
【答案】B
【解析】A项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A正确；B项，高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；C项，KMnO4滴定草酸过程中，存在关系，标准状况下448mLCO2气体物质的量为，根据关系式可知理论上转移0.02mle-，C正确；D项，根据质量守恒定律和的失电守恒定律可以得出：，滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，D正确；故选B。
24．(2024·浙江省镇海中学高三模拟)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应
[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。
③加指示剂并用cml·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用cml·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是( )
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【解析】用cml·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液V2mL，则消耗NaOH的物质的量为(V2×c×10-3) ml，即乙酸酐的总物质的量为，ROH与乙酸酐反应后剩余的乙酸酐的物质的量为，所以与ROH反应消耗的乙酸酐的物质的量为。A项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A项错误；B项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，步骤④中所得V2偏小，而ROH的物质的量为，故将导致测定结果偏小，B项正确；C项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而ROH的物质的量为，故将导致测定结果偏大，C项错误；D项，步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏小，而ROH的物质的量为，故将导致测定结果偏小，D项错误；故选B。
25．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 ml/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。
步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平)
下列说法不正确的是( )
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
【答案】C
【解析】A项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，故A正确；B项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B正确；C项，根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液体积为：V=，反应关系式计算：，解得x=1.2×10-4ml，则铬元素的质量分数为：= 6.24%，故C不正确；D项，实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计算时导致测量结果偏大，故D正确；故选C。
26．蛋壳是一种很好的绿色钙源，其主要成分为CaCO3。以蛋壳为原料制备葡萄糖酸钙晶体{M[Ca(C6H11O7)2·H2O]=448 g·ml-1}，并对其纯度进行测定，过程如下：
步骤Ⅰ.葡萄糖酸钙晶体的制备
步骤Ⅱ.产品纯度测定——KMnO4间接滴定法
①称取步骤Ⅰ中制得的产品0.600 g置于烧杯中，加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解；
②加入足量(NH4)2C2O4溶液，用氨水调节pH为4~5，生成白色沉淀，过滤、洗涤；
③将②洗涤后所得的固体溶于稀硫酸中，用0.02000 ml·L-1 KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准溶液25.00 mL。
根据以上两个步骤，回答下列问题：
(1)以上两个步骤中不需要使用的仪器有 (填字母)。
(2)步骤Ⅰ中“操作a”是 、过滤、洗涤、干燥。
(3)步骤Ⅱ中用氨水调节pH为4~5的目的为 。
(4)用KMnO4标准溶液滴定待测液的反应原理为 (用离子方程式表示)，判断滴定达到终点的现象为 。
(5)根据以上实验数据，测得产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为 (保留三位有效数字)。
【答案】(1)C
(2)蒸发浓缩、冷却结晶
(3)中和溶液中的H+，增大溶液中C2O42-浓度，使Ca2+完全沉淀
(4)5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 滴入最后半滴KMnO4标准溶液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色
(5)93.3%
【解析】(1)过滤时要用到漏斗，灼烧时要用到坩埚，滴定时要用到酸式滴定管，则步骤Ⅰ和Ⅱ中不需要使用的仪器是圆底烧瓶。(2)步骤Ⅰ中“操作a”是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(3)加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解产品后所得溶液为酸性溶液，酸性溶液中加入饱和(NH4)2C2O4溶液，C2O42-会与H+反应导致其浓度降低而不能生成CaC2O4沉淀，则向溶液中滴加氨水调节pH为4~5的目的是中和溶液中的氢离子，增大溶液中C2O42-的浓度，有利于钙离子完全转化为草酸钙沉淀。(4)酸性条件下，高锰酸钾与草酸发生氧化还原反应生成硫酸钾、硫酸锰、二氧化碳和水，离子方程式为5H2C2O4+2 MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。(5)由题意可得如下关系式：5Ca(C6H11O7)2·H2O~5CaC2O4~5H2C2O4~2 MnO4-，则Ca(C6H11O7)2·H2O的物质的量为52×0.02000 ml·L-1×0.025 L=1.250×10-3 ml，产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为1.250×10-3ml×448 g·ml-10.600 g×100%≈93.3%。
1．(2024·安徽省亳州市高三联考)KHC2O4在分析实验中可用作标定标准溶液的基准物质，也可用于除去墨水渍点，洁净金属、木材等。常温下，用pH计测得0.1 ml·L-1 KHC2O4溶液的约为5.6，下列有关该溶液的说法正确的是( )
A．常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7ml·L-1 B．滴加几滴石蕊溶液显红色
C．滴加几滴酚酞溶液显红色 D．滴加几滴甲基橙溶液显红色
【答案】A
【解析】A项，常温下，用pH计测得0.1 ml·L-1 KHC2O4溶液的pH约为5.6，说明溶液显酸性，是草酸氢根电离程度大于水解程度，因此抑制水的电离，则常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7ml·L-1，A正确；B．石蕊变色点为5.0～8.0，则滴加几滴石蕊溶液显紫色，B错误；C．酚酞变色点为8.1～10.0，则滴加几滴酚酞溶液显无色，C错误；D．甲基橙变色点为3.1～4.4，则滴加几滴甲基橙溶液显黄色，D错误。故选A。
2．(2024·重庆市乌江新高考协作体高三模拟)化学中常用pH表示水溶液的酸碱度，其定义为。下列有关叙述不正确的是( )
A．0.1ml/L盐酸和0.1ml/L醋酸分别加水稀释至pH=5，盐酸加水体积更多
B．等质量的NaOH分别与pH均为3的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，消耗盐酸的体积更少
C．pH=3的醋酸溶液加水稀释使其体积变为原来的10倍，所得溶液pH小于4
D．向pH=3的醋酸溶液中加入等体积pH=3的盐酸溶液，醋酸的电离平衡不移动
【答案】B
【解析】A项，1L1ml/L盐酸加水稀释至pH为5时，稀释后溶液的体积为=105L，设稀释后醋酸溶液的电离度为α，则1L1ml/L醋加水稀释至pH为5时，稀释后溶液的体积为＜105L，所以0.1ml/L盐酸和0.1ml/L醋酸分别加水稀释至pH=5，盐酸加水体积更多，A正确；B项，设等质量的氢氧化钠的物质的量为1ml，pH为3的盐酸与氢氧化钠完全反应时，消耗盐酸的体积为=103L，设pH为3的醋酸溶液的电离度为α，则醋酸溶液与盐酸完全反应消耗醋酸溶液的体积为=103αL＜103L，所以等质量的NaOH分别与pH均为3的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，消耗醋酸的体积更少，B错误；C项，设醋酸溶液的电离度为α，醋酸稀释时，电离平衡右移，醋酸的电离度增大，则pH为3的醋酸溶液稀释10倍后，溶液的浓度为，溶液中的氢离子浓度为＞10—4ml/L，所以溶液pH小于4，C正确；D项，pH为3的醋酸溶液中氢离子浓度与pH为3的盐酸溶液中氢离子浓度相等，向pH为3的醋酸溶液中加入等体积pH为3的盐酸溶液时，溶液中的氢离子浓度不变，则醋酸的电离平衡不移动，D正确；故选B。
3．(2024·贵州省高三三模)化学兴趣小组同学进行某补血剂中铁元素含量测定的实验操作如下：
①取10片补血剂样品，研磨，溶解除去不溶物(不损耗铁元素)，并配制成100mL待测溶液；
②量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；
③用酸化的c ml/L KMnO4溶液滴定至终点，记录消耗KMnO4溶液体积，重复一到两次实验。平均消耗KMnO4溶液V mL。下列说法不正确的是( )
A．步骤①研磨是为了溶解时加快溶解速率
B．步骤②待测溶液装入锥形瓶中，不需要加入指示剂
C．步骤③c ml/L KMnO4溶液应装入酸式滴定管
D．每片补血剂中铁元素的质量为1.12cVg
【答案】D
【解析】补铁剂中的铁元素为+2价，用酸性高锰酸钾测定时反应为高锰酸钾与亚铁离子的反应为：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，当滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液，溶液恰好变为浅红色时，半分钟内不褪色，说明达到终点。A项，研磨后可以增大固体与液体的接触面积，加快溶解速率，A正确；B项，酸性高锰酸钾自身为紫红色，可以在反应过程中观察酸性高锰酸钾颜色的变化判断终点，B正确；C项，酸性高锰酸钾溶液为强氧化性物质，会氧化橡胶管，因此用酸式滴定管，C正确；D项，高锰酸钾与亚铁离子的反应为：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，即5Fe2+~MnO4-，则每片补铁剂含铁元素的质量为，D错误；故选D。
4．(2024·山东省泰安市高三三模)利用工业废液生产CuSCN具有经济价值和社会效益。SCN⁻的测定方法如下：
①准确称取CuSCN样品mg置于100mL烧杯中，加入30mL水，再加入20.00mL溶液充分反应，在不断搅拌下加热至微沸，保持5min；取下，趁热用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用蒸馏水多次洗涤沉淀，至洗出液呈中性，并检查无SCN-，用去离子水稀释滤液到刻度，混匀，作为含SCN-的待测试液。
②准确移取25.00mLSCN-待测试液于250mL锥形瓶中，加入8mL硝酸酸化，摇匀后，加入V1mL0.1000ml·L-1AgNO3标准溶液和3~4滴指示剂溶液，充分摇匀，再用0.0500 ml·L－1NH4SCN标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，记录平均消耗NH4SCN标准溶液的体积为V2mL。
已知：CuSCN+NaOH=NaSCN+CuOH↓，2CuOH=Cu2O+H2O；Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)。
CuSCN样品中SCN-含量(质量分数)计算正确的是( )
A．B．
C．D．
【答案】B
【解析】试液中的SCN-与过量的硝酸银溶液反应，使得SCN-全部沉淀；然后用NH4SCN标准溶液返滴定剩余的硝酸银。与NH4SCN反应的，，根据反应：Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)，，，称取CuSCN样品中，故选B。
5．(2024·吉林省长春市高三三模)常温下，用溶液滴定磷酸的稀溶液，溶液的pH与关系如图所示，为、、。下列说法错误的是( )
A．直线表示与pH的关系
B．
C．的平衡常数为
D．点溶液的pH =7.24
【答案】C
【解析】电离常数的表达式，随着pH增大，c(H+)减小，减小，增大，图像中曲线a表示lg与pH的关系；，，在pH相等时，，即lg>lg，故曲线b表示与的关系，曲线c表示lg与pH的关系。A项，直线b表示与pH的关系，A正确；B项，，在图像中找(0，2.12)的点，此时c(H+)=1ml/L，故==，B正确；C项，在b线上找(0，-7.20)的点，=，根据c线上(0，12.36)，=，2H++PO43-H2PO4-的平衡常数K=，=，则K==，C错误；D项，Y点=，=，=，即=，c(H+)===10-7.24，pH=7.24，D正确。故选C。
6．(2024·山东省青岛市高三二模)弱酸H2A在有机相和水相中存在平衡：H2A(环己烷)H2A (aq)，平衡常数为。25℃时，向VmL0.1 ml·L-1H2A环己烷溶液中加入VmL水进行萃取，用NaOH(s)或HCl(g)调节水溶液pH。测得水溶液中H2A、HA-、A2-浓度、环己烷中H2A的浓度与水相萃取率随pH的变化关系如图。下列说法正确的是( )
已知：①H2A在环己烷中不电离；②忽略体积变化；③。
A．
B．时，
C．若调节水溶液，应加NaOH固体调节
D．若加水体积为2VmL，则交点N会由移至
【答案】C
【解析】为方便分析，给曲线进行命名，如图：
，
环己烷中H2A的浓度与水相萃取率可知，可知曲线a应为，b为水相萃取率，水溶液中的HA-会随着pH的增大先增大后减小，曲线d为水溶液中的HA-，而A2-来源于HA-的电离，由图可知，pH=2时，HA-浓度为0，即此时A2-为0，因此曲线f为水溶液中的A2-，即c为水溶液中H2A的浓度，综上：a为、b为水相萃取率、c为水溶液中H2A的浓度、d为水溶液中的HA-、f为水溶液中的A2-，c、d交点的pH为4，即H2A的，d、f交点的pH为7，即。A项，当pH=2时，代入数据得，A错误；B项，pH=6时，，，，由于，即，，根据，可得，B错误；C项，当水溶液中H2A的浓度为0.02ml/L时，设电离出的H+浓度为x，即，x=，pH=2.85，若调节水溶液pH=3，应加NaOH固体调节，C正确；D项，Kd、Ka1只与温度有关，，当时，，pH=4.6，若加水体积为2VmL，对交点N的横坐标无影响，D错误；故选C。
7．(2024·山东省德州市高三三模)工业碱的主要成分主要是NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3(无其他杂质)。实验室用盐酸做标准溶液，酚酞和甲基橙双指示剂来滴定测定工业碱的组成和含量。已知室温下NaHCO3溶液的pH为8.32，饱和H2CO3溶液的pH为3.89。实验步骤如下：
①量取6.0盐酸5.0mL加入到245mL蒸馏水中混合均匀备用。
②称取1.06g无水Na2CO3置于小烧杯中，加入适量蒸馏水溶解并转移到100mL容量瓶中，定容摇匀后转移到试剂瓶中备用。
③量取15.00mL Na2CO3溶液，加1～2滴甲基橙，用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，3次平行实验所用盐酸平均体积为V mL，计算标准盐酸浓度。
④称取一定质量的工业碱置于烧杯中，加入适量蒸馏水溶解，配置成250mL溶液。量取25.00mL于锥形瓶中，加入指示剂1，用标准盐酸滴定至终点1，记录所用盐酸体积；再加入指示剂2，继续用标准盐酸滴定至终点2，记录所用盐酸体积。进行3次平行实验，终点1所用标准盐酸平均体积V1 mL，终点2所用标准盐酸平均体积为V2 mL。
下列说法正确的是( )
A．标准盐酸的浓度为0.12
B．步骤③中V可能等于12.50mL
C．若V1＞V2，试样的成分为NaOH和Na2CO3
D．若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则Na2CO3的质量分数为34.57%
【答案】C
【解析】根据步骤②，碳酸钠浓度为,步骤③中用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，说明发生Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2↑+H2O。A项，如果盐酸5.0mL加入到245mL蒸馏水中混合是250mL，标准盐酸的浓度为，因为分子间有空隙，所以标准盐酸的浓度不为0.12 ml·L-1，A错误；B项，，因此如果标准盐酸的浓度为0.12 ml·L-1，则步骤③中V可能等于，B错误；C项，如果试样的成分为NaOH和Na2CO3，用标准盐酸滴定至终点1，NaOH与盐酸完全反应，Na2CO3与盐酸生成碳酸氢钠，继续用标准盐酸滴定至终点2，发生碳酸氢钠与盐酸的反应，根据Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，可知V1＞V2，C正确；D项，若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则成分是Na2CO3和NaHCO3，用标准盐酸滴定至终点1，发生Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，，又生成NaHCO3物质的量为，则，继续用标准盐酸滴定至终点2，NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，，则原来的，原来的,则Na2CO3的质量分数为，D错误； 故选C。
8．(2024·山东省聊城市高三二模)富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)]是一种治疗贫血的药物。其制备及纯度测定实验如下：
I．制备
步骤1：将富马酸HOOCCH=CHCOOH固体置于烧杯中，加水，在加热搅拌下加入Na2CO3溶液，使其为。
步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通N2并加热一段时间后，维持温度100℃，缓慢滴加的FeSO4溶液，搅拌充分反应；
步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品。
Ⅱ．纯度测定
取样品置于锥形瓶中，加入煮沸过的硫酸溶液，待样品完全溶解后，加入煮沸过的蒸馏水和2滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇呈红色，遇呈无色)，立即用标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+)。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为。
对于上述实验，下列说法正确的是( )
A．“步骤1”中发生反应的离子反应为2H++CO32-=CO2↑+H2O
B．为提高冷凝效果，仪器A可改用直形冷凝管
C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点
D．富马酸亚铁产品的纯度为
【答案】D
【解析】向富马酸( HOOCCH=CHCOOH )中加入Na2CO3溶液发生反应：HOOCCH=CHCOOH +Na2CO3= NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，中和酸，并调节溶液pH=6.5~6.7，再滴加FeSO4溶液可合成得到富马酸亚铁，然后过滤、洗涤、干燥后得到产品；再根据由原子守恒可知，富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)])中的Fe2+，全部参加反应Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，可得关系式：富马酸亚铁~ Ce4+，根据滴定消耗硫酸铈铵［(NH4)2Ce(SO4)3］标准液的体积计算富马酸亚铁的物质的量，再根据理论产量和产品的实际质量计算产品纯度。A项，“步骤1”中富马酸(HOOCCH＝CHCOOH)与Na2CO3发生反应，化学方程式为： HOOCCH=CHCOOH +Na2CO3= NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，富马酸不能拆，离子方程式为：HOOCCH=CHCOOH +CO32-= (OOCCH=CHCOO)2-+CO2↑+H2O，A错误；B项，球形冷凝管一般用于反应物的冷凝回流实验中，冷凝时与蒸气的接触面积更大，改用直形冷凝管冷凝效果下降，B错误；C项，由于邻二氮菲遇Fe2+呈红色，遇Fe3+呈无色，因此纯度分析实验中判断达到滴定终点的现象是：溶液由红色变为无色，且半分钟不变色，C错误；D项，根据富马酸亚铁( C4H2O4Fe)有Fe2+，关系式为富马酸亚铁~ Fe2+，溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+，Ce4+被还原为Ce3+，反应为： Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，故富马酸亚铁~Ce4+，富马酸亚铁的物质的量是，故所得产品的纯度为：，D正确；故选D。
1． (2020·浙江7月选考，17)下列说法不正确的是( )。
A．2.0×10-7 ml·L-1的盐酸中c(H+)=2.0×10-7 ml·L-1
B．将KCl溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH变小但仍保持中性
C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质
D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大
【答案】A
【解析】盐酸的浓度为2.0×10-7 ml·L-1，完全电离，溶液接近中性，水电离出的氢离子浓度与HCl电离的氢离子浓度相差不大，则计算氢离子浓度时，不能忽略水电离的氢离子，其数值应大于2.0×10-7 ml·L-1，A项错误； KCl溶液为中性溶液，常温下pH=7，加热到80 ℃时，水的离子积Kw增大，对应溶液中氢离子浓度随温度升高而增大，pH会减小，但溶液中溶质仍为KCl，则仍呈中性，B项正确；NaCN溶液呈碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN为弱电解质，C项正确；醋酸在溶液中会发生电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+，向溶液中加入醋酸钠固体，根据同离子效应可知，该平衡会向生成CH3COOH的方向移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH增大，D项正确。
2．(2021•湖北选择性考试，14)常温下，已知H3PO3溶液中含磷物料的浓度之和为0.1 ml·L1，溶液中各含磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH表示OH的浓度负对数[pOH＝－lgc(OH)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3，1.3)、y(10.0，3.6)、z(12.6，1.3)。下列说法正确的是( )
A．曲线①表示pc(H3PO3)随pOH的变化
B．H3PO3的结构简式为
C．pH＝4的溶液中：c(H2PO2)＜0.1 ml·L1－2c(HPO32)
D．H3PO3＋HPO322H2PO3的平衡常数K＞1.0×105
【答案】D
【解析】图像中含P的微粒只有3种，说明H3PO3是二元弱酸，随着c(OH)增大，pOH减小，依次发生反应：H3PO3＋OH＝H2PO3＋H2O，H2PO3＋H2O＝HPO32＋H2O，c(H3PO3)逐渐减小，c(H2PO3)先增大，后减小；c(HPO32)逐渐增大，即p(H3PO3)逐渐增大，p(H2PO3)先减小，后增大；p(HPO32)减小。观察图像知，横坐标代表pOH，从左至右，pOH增大；纵坐标代表pc，从下至上减小。pOH＝0时，pc(H3PO3)最大，pc(HPO32)最小，pc(H2PO3)居中。所以，曲线①代表pc(HPO32)，曲线②代表pc(H2PO3)，曲线③代表pc(H3PO3)，A项错误；依题意，亚磷酸是二元弱酸，羟基上氢能电离出氢离子，则其分子中含有两个羟基，亚磷酸的结构简式为，B项错误；pH＝4，pOH＝10，pc(H3PO3)＝pc(HPO32)，推知c(H3PO3)＝c(HPO32)，根据物料守恒知，c(H3PO3)＋c(H2PO3)＋c(HPO32)＝0.1 ml·L1，得：c(H2PO3)＝0.1ml·L1－2c(HPO32)，C项错误；x点表示c(H2PO3)＝c(HPO32)，pOH＝7.3，，z点表示c(H3PO3)＝c(H2PO3)，pOH＝12.6，，H3PO3＋HPO322H2PO3的平衡常数，D项正确。
3．(2012·新课标全国卷，11)已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a ml·L－1的一元酸HA与b ml·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝eq \r(Kw) ml·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
【答案】C
【解析】判断溶液呈中性的依据是c(H＋)＝c(OH－)。A项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸、碱性；B项中未说明温度为25 ℃，故混合溶液的pH＝7时不一定呈中性；C项混合溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝Kw，因为c(H＋)＝eq \r(Kw) ml·L－1，则c(OH－)＝eq \r(Kw) ml·L－1，c(H＋)＝c(OH－)，故溶液呈中性；D项中c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。
4．(2022•广东选择性考试)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的应用与其电离平衡密切相关。25℃时，HAc的Ka=1.75×105=10-4.76。
(1)配制的HAc溶液，需溶液的体积为_______mL。
(2)下列关于容量瓶的操作，正确的是_______。
(3)某小组研究25℃下HAc电离平衡的影响因素。
提出假设。稀释HAc溶液或改变Ac-浓度，HAc电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度均为0.1 ml·L-1的HAc和溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定，记录数据。
①根据表中信息，补充数据：_______，_______。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”)
向移动；结合表中数据，给出判断理由：_______。
③由实验Ⅱ~VIII可知，增大Ac-浓度，HAc电离平衡逆向移动。
实验结论假设成立。
(4)小组分析上表数据发现：随着的增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc的Ka。
查阅资料获悉：一定条件下，按配制的溶液中，的值等于HAc的Ka。
对比数据发现，实验VIII中与资料数据Ka=10-4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准确程度不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。
①移取溶液，加入2滴酚酞溶液，用溶液滴定至终点，消耗体积为，则该HAc溶液的浓度为_______ ml·L-1。在答题卡虚线框中，画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点_______。
②用上述HAc溶液和溶液，配制等物质的量的HAc与混合溶液，测定pH，结果与资料数据相符。
(5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为的HAc和NaOH溶液，如何准确测定HAc的Ka？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
实验总结 得到的结果与资料数据相符，方案可行。
(6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______。
【答案】(1)5.0 (2)C
(3) 3.00 33.00 正 实验II相较于实验I，醋酸溶液稀释了10倍，而实验II的pH增大值小于1
(4) 0.1104
(5)向滴定后的混合液中加入20mL HAc溶液
(6)HClO：漂白剂和消毒液(或H2SO3：还原剂、防腐剂或H3PO4：食品添加剂、制药、生产肥料)
【解析】(1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此250mL×0.1ml/L=V×5ml/L，解得V=5.0mL；(2)A项，容量瓶使用过程中，不能用手等触碰瓶口，以免污染试剂，故A错误；B项，定容时，视线应与溶液凹液面和刻度线“三线相切”，不能仰视或俯视，故B错误；C项，向容量瓶中转移液体，需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶口，故C正确；D项，定容完成后，盖上瓶塞，将容量瓶来回颠倒，将溶液摇匀，颠倒过程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脱落，右手扶住容量瓶底部，防止容量瓶从左手掉落，故D错误；综上所述，正确的是C项。(3)①实验VII的溶液中n(NaAc)：n(HAc)=3：4，V(HAc)=4.00mL，因此V(NaAc)=3.00mL，即a=3.00，，由实验I可知，溶液最终的体积为40.00mL，因此V(H2O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL=33.00mL，即b=33.00；②实验I所得溶液的pH=2.86，实验II的溶液中c(HAc)为实验I的，稀释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验II所得溶液的pH=2.86+1=3.86，但实际溶液的pH=3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中n(H+)增大，即电离平衡正向移动；(4)(i)滴定过程中发生反应：HAc+NaOH=NaAc+H2O，由反应方程式可知，滴定至终点时，n(HAc)=n(NaOH)，因此22.08mL×0.1ml/L=20.00mL×c(HAc)，解得c(HAc)=0.1104ml/L；(ii)滴定过程中，当V(NaOH)=0时，c(H+)=≈ml/L=10-2.88ml/L，溶液的pH=2.88，当V(NaOH)=11.04mL时，n(NaAc)=n(HAc)，溶液的pH=4.76，当V(NaOH)=22.08mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc溶液，Ac-发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1ml/L，溶液pH接近13，因此滴定曲线如图：。(5)向20.00mL的HAc溶液中加入V1mL NaOH溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为NaAc，当时，溶液中c(H+)的值等于HAc的Ka，因此可再向溶液中加入20.00mL HAc溶液，使溶液中n(NaAc)=n(HAc)；(6)不同的无机弱酸在生活中应用广泛，如HClO具有强氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，H2SO3具有还原性，可用作还原剂，在葡萄酒中添加适量H2SO3可用作防腐剂，H3PO4具有中强酸性，可用作食品添加剂，同时在制药、生产肥料等行业有广泛用途。
目录
01 模拟基础练
【题型一】水的电离平衡及影响因素
【题型二】水的电离平衡图象分析
【题型三】 溶液的酸碱性与pH
【题型四】酸碱中和滴定操作及误差分析
【题型五】 酸碱中和滴定图像
【题型六】酸碱中和滴定拓展
02 重难创新练
03 真题实战练
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
序号
滴定前读数
滴定后读数
1
0.00
20.01
2
1.00
20.99
3
0.00
21.20
滴定次数
待测NaOH溶液的体积/mL
0.1000ml/L盐酸的体积/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点颜色变化
A
NaOH溶液
CH3COOH溶液
酚酞
无色→浅红色
B
HCl溶液
氨水
酚酞
浅红色→无色
C
酸性KMnO4溶液
K2SO3溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
Na2S溶液
淀粉
无色→蓝色
序号
V(HAc)/ mL
V(NaAc)/ mL
V(H2O)/ mL
n(NaAc)：n(HAc)
Ⅰ
40.00
/
/
0
2.86
Ⅱ
4.00
/
36.00
0
3.36
…
Ⅶ
4.00
a
b
3：4
4.53
Ⅷ
4.00
4.00
32.00
1：1
4.65
Ⅰ
移取20.00mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液V140.00mL
Ⅱ
_______，测得溶液的pH为4.76