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    浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试化学试题(Word版附解析)
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    浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试化学试题(Word版附解析)

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    这是一份浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试化学试题(Word版附解析),文件包含浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试化学试题Word版含解析docx、浙江省第一届NBchem2024-2025学年高三上学期高考模拟考试化学试题Word版无答案docx等2份试卷配套教学资源,其中试卷共37页, 欢迎下载使用。

    本试题卷分选择题和非选择题两部分,共8页,满分100分,考试时间90分钟。
    考生注意:
    1.本卷有关方程式除可逆反应外,都用“→”代替“=”。
    2.可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 Na23 Mg24 Al27 Si28 S32 C135.5 K39 Ca40 Fe56 Cu64 Br80 Ba137
    选择题部分
    一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
    1. 按照分散系进行分类,下列分散系属于胶体的是
    A. 纳米颗粒溶液B. 蛋白质的溶液
    C. 的水溶液D. 纳米溶液
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.纳米颗粒溶液是溶液,不是胶体,A错误;
    B.重金属盐能使蛋白质变性,故蛋白质的溶液中蛋白质变性,有沉淀析出,属于浊液,不是胶体,B错误;
    C.难溶于水,的水溶液属于乳浊液,不是胶体,C错误;
    D.难溶于水,纳米溶液属于胶体,D正确;
    故选D。
    2. 下列说法中正确的是
    A. 小苏打和苏打均可以作为食用碱
    B. 在实验室,不慎碰到酸时,可以用做后续处理
    C. 温度越高,酶的催化活性越大
    D. 电镀时为了使镀层光亮,需加快反应速率
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.小苏打为碳酸氢钠,苏打为碳酸钠,两者的水溶液均呈碱性,均可作食用碱,A正确;
    B.在实验室,不慎碰到酸时,应立即先用大量水冲洗,然后可以用做后续处理,情况严重者送医院就医,B错误;
    C.大多数酶属于蛋白质,高温会变性,因此酶在温和条件下催化活性更大,C错误;
    D.电镀时,适当减缓反应速率,能使金属晶体变得精细致密,外观表现为光亮,D错误;
    答案选A。
    3. 下列表示正确的是
    A. 的模型名称为正四面体型
    B. 水晶和玛瑙都是的晶体
    C. 基态氧原子的价电子排布图:
    D. 分子中氢键:
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.分子中心原子氮的价层电子对数为,的模型名称为四面体型,A错误;
    B.玛瑙是熔融态SiO2快速冷却形成的非晶体,而水晶是熔融态SiO2缓慢冷却形成的晶体,B错误;
    C.基态氧原子的价电子排布图,C错误;
    D.DNA分子中的两条链上的碱基通过氢键作用,腺嘌呤(A)和胸腺嘌呤(T)配对,形成氢键:N-HO和N-HN,D正确;
    故选D。
    4. 化学与人类生活密切相关,下列说法中正确的是
    A. 的化合物有,等,稀有气体只能与、、成键
    B. 键能大于键,是因为存在轨道
    C. 低压合成金刚石的原料是石墨
    D. 天然橡胶是反式聚异戊二烯
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.稀有气体除了能与、、成键外,还有XeOxY2等化合物(x = 1、2、3,Y是任何电负性强的基团,比如-CF3、-N(SO2F)2或-OTeF5),A错误;
    B.Si-O键能:452kJ/ml,C-O键能:358kJ/ml,键能大于键,是因为有3个电子层,存在轨道,B正确;
    C.金刚石是高压下的热力学稳定相,在高压下可将石墨转化为金刚石,C错误;
    D.天然橡胶是一种以顺式聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物,D错误;
    故选B。
    5. 利用和溴酸根溶液反应制备高溴酸根:,下列说法不正确的是
    A. 反应中做氧化剂,而也可以发生上述反应
    B. 空间构型为直线型
    C. 每生成,转移电子数为2
    D. 酸性:
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.该反应过程中Xe元素化合价由+2价下降到0价,做氧化剂,作还原剂,Cl元素和Br元素都是卤族元素,且的还原性强于,由氧化还原的规律可知也可以发生上述反应,A正确;
    B.中心原子价层电子对数为2+=5,且含有3个孤电子对,当空间构型为直线形时最稳定,空间构型为直线型,B正确;
    C.该反应过程中Br元素化合价由+5价上升到+7价,每生成,转移电子数为2NA,C错误;
    D.元素非金属性越强,最高价含氧酸的酸性越强,Cl的非金属性强于Br,且HF为弱酸,则酸性:,D正确;
    故选C。
    6. 实验,是化学离不开的主题。下列说法中正确的是
    A. 图1装置用和测定中和反应的反应热
    B. 图2表示盐酸与溶液的反应的体系与环境
    C. 图3装置可用于卤代烃的水解反应
    D. 图4装置可用于简单的电镀实验
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.为弱酸,电离吸热,测定中和热会产生误差,A错误;
    B.盐酸与溶液的反应为放热反应,图示为反应的体系和环境,体系与环境之间无物质交换,但有能量交换,B正确;
    C.卤代烃在碱性条件下水解产生醇、盐和水,用酸性高锰酸钾溶液不能检验卤代烃水解产物,C错误;
    D.该装置为电镀装置,与正极相连的为阳极,与负极相连的为阴极,该实验的目的是在铁表面镀铜,应将铜放在阳极,铁放在阴极,D错误;
    故选B。
    7. 物质微观结构决定宏观性质,进而影响用途。下列微观结构或现象不能解释其性质的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.电子式为,S和N原子均有孤电子对,均可以作为配位原子,A正确;
    B.杯酚与能形成超分子,与不能形成超分子是因为超分子具有“分子识别”的特性,不是因为超分子的自组装,B错误;
    C.细胞膜是磷脂双分子层,磷脂分子头部亲水,尾部疏水使细胞膜双分子层头向外,尾向内排列,C正确;
    D.的浓溶液酸性增强是因为和形成氢键缔合成,使电离程度增大,D正确;
    故选B。
    8. 下列化学反应与方程式不相符的是
    A. 血液中的缓冲作用:
    B. 甲醇燃料电池的负极反应:
    C. 软脂酸的燃烧反应:
    D. 羟甲基苯酚的脱水缩合反应:
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.血液中存平衡:,酸性物质过多时,平衡正向移动生成二氧化碳和水,二氧化碳排出体外;碱性物质过多时,平衡向左移动,生成碳酸氢根,从而使体内pH值不至于变化过大,A正确;
    B.甲醇燃料电池中甲醇在负极反应,若电解质为酸性溶液,负极反应为:,B错误;
    C.软脂酸燃烧生成二氧化碳和水,根据得失电子守恒和原子守恒,反应方程式为:,C正确;
    D.羟甲基苯酚发生脱水缩合反应时,羟基和羧基之间脱水,n个分子参与反应生成(n-1)个H2O,化学方程式为:,D正确;
    故选B。
    9. 是细胞生命活动所需能量的直接来源,也是生物体内重要的能量转换中间体。
    则下列说法正确的是
    A. 分子中磷酸与磷酸之间则形成磷酯键
    B. 分子中有高能磷酸键
    C. 反应是一个任意温度自发的反应
    D. 具有酸性,不具有碱性
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.分子中磷酸与磷酸之间则形成磷酸键,A错误;
    B.分子简式A-P~P~P,“-”代表普通磷酸键,“~”代表高能磷酸键,分子中有高能磷酸键,B错误;
    C.ATP 是一种高度不稳定的分子,反应在任意温度下能自发进行,C正确;
    D.中与P原子相连的羟基氢能电离出来,具有酸性,含氨基,具有碱性,D错误;
    故选C。
    10. 短周期主族元素,,,原子序数依次增大。一个阴离子结构如图所示,其带2单位负电荷(图中未表示),其中是宇宙含量最多的元素,是地壳中含量最多的元素,的二卤化物是直线型分子,是84消毒剂有效成分中质量分数最大的元素。
    下列说法不正确的是
    A. 键角B. 第一电离能
    C. 阴离子中存在互相垂直的镜面D. 阴离子有配位键
    【答案】B
    【解析】
    【分析】、、、均为短周期主族元素,且原子序数依次增大,是宇宙含量最多的元素,W为H,是地壳中含量最多的元素,Y为O,的二卤化物是直线型分子,BeCl2为直线型分子,故X为Be,84消毒剂有效成分为NaClO,是84消毒剂有效成分中质量分数最大的元素,Cl的相对原子质量最大,故Z为Cl。该阴离子为:。
    【详解】A.Be2Cl4的结构为:,Be为sp2杂化,的结构为:,Be为sp3杂化,故键角:,A正确;
    B.W为H,X为Be,Z为Cl,第一电离能:H>Cl>Be,B错误;
    C.阴离子中Be为sp3杂化,故四个Cl原子所在平面与2个Be和2个O原子所在平面互相垂直,C正确;
    D.根据分析,该阴离子结构为:,阴离子有配位键,D正确;
    故选B。
    11. 将的溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳内,将蛋壳开口向上,部分浸入装有的氯化铜溶液的烧杯中。静置一周的过程中,蛋壳表面逐渐出现铜,同时烧杯中的溶液逐渐褪色,并出现浑浊。已知
    下列说法不正确的是
    A. 已知反应,则只需微量的和即可发生反应
    B. 沉淀出现在外部可以说明可以透过蛋壳,而不行
    C. 烧杯中的沉淀可能是,可以溶于硝酸
    D. 假设在时反应,方程式为
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.通常K越大,说明该反应进行的越完全。当K>105,该反应就进行的基本完全了,故反应,则只需微量的和即可发生反应,A正确;
    B.金属铜和浑浊现象均出现在蛋壳外说明硫离子可从蛋壳内通过蛋壳上的微孔向蛋壳外扩散并与铜离子反应生成Cu和S,而铜离子不能通过蛋壳微孔向蛋壳内扩散,B正确;
    C.硝酸能氧化负二价的硫从而促进硫化铜溶解平衡正向移动,可以溶于硝酸,C正确;
    D.在时反应,方程式为,D错误;
    故选D。
    12. 有机物的转换关系如下图所示:
    下列说法不正确的是
    A. 烯烃与硼烷()的加成是反马式的,这与键的极性分布有关
    B. 产物中涉及基团迁移到原子上的过程
    C. 产物6不经过后续处理,便已是纯净物
    D. 反应是一个水解反应,生成和丙醇
    【答案】C
    【解析】
    【分析】丙烯与BH3加成得到1,1再与2分子丙烯加成得到2,2经过氧化得到3,其中R为-CH2CH2CH3,3经过反应得到4,4经过水解得到和丙醇;丙烯发生加聚反应得到6:聚丙烯。
    【详解】A.电负性:H>B,B-H键中电子对偏向H,根据丙烯中双键碳原子的电荷分布,烯烃与硼烷()的加成是反马式的,这与键的极性分布有关,A正确;
    B.对比3和4的结构简式,产物中涉及基团迁移到原子上的过程,B正确;
    C.丙烯加聚反应得到聚丙烯,为混合物,C错误;
    D.根据分析,反应是一个水解反应,生成和丙醇,D正确;
    故选C。
    13. 城镇地面下常埋有纵横交错的金属管道,当金属管道或铁轨在潮湿土壤中形成电流回路时,就会引起这些金属制品的腐蚀。为了防止这类腐蚀的发生,某同学设计图所示的装置。下列有关说法中正确的是
    A. 电流由经过导线流向钢铁制品
    B. 块表面随着时间的进行,会有产生
    C. 钢铁管道与电源正极相连的保护法是外加电流保护法
    D. 应选用电阻率小的导体,比如来避免能量损耗
    【答案】B
    【解析】
    【分析】钢铁输水管与镁块相连形成原电池,镁作负极,发生氧化反应被腐蚀,钢铁输水管作正极,受到保护。
    【详解】A.钢铁输水管与镁块相连形成原电池,镁作负极,发生氧化反应被腐蚀,钢铁输水管作正极,电流由钢铁制品经过导线流向,A错误;
    B.由分可知,镁作负极,Mg失去电子生成Mg2+,Mg2+在潮湿的环境中会水解转化为,B正确;
    C.Mg为活泼金属,可作为牺牲阳极,则将Mg与钢铁输水管相连是用牺牲阳极法保护钢铁输水管,C错误;
    D.Fe比Ag活泼,若选用作为导体,Ag与钢铁制品形成原电池,钢铁制品作负极会被腐蚀,D错误;
    故选B。
    14. 奇电子化学物往往具有较高的反应活性,易聚合,容易呈现颜色。就是一种典型的奇电子化学物,其分子中有大键或者存在。下列说法不正确的是
    A. 分子中,采取杂化,有可以解释易二聚
    B. 也是一种奇电子化合物,其具有黄绿色,其分子可能含有
    C. 二聚无色的原因是中奇电子成对,不存在奇电子
    D. 也可以发生二聚反应成
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.分子中,中心原子N的价层电子对数为:,采取杂化,N原子提供一对孤电子对,O原子各提供一个电子,可形成的大键,可以解释易二聚,A正确;
    B.是奇电子化合物,中心原子Cl的价层电子对数为:,Cl原子采取sp3杂化,分子中不含大键,B错误;
    C.是奇电子化学物,由二聚得到,因中奇电子成对,使得中不存在奇电子,所以是无色,C正确;
    D.是奇电子化学物,分子中有单电子,具有顺磁性,在低温时部分分子可以发生二聚反应生成N2O2,D正确;
    故选B。
    15. 常温下和的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:]
    下列叙述正确的是
    A. 曲线M表示的变化关系
    B. 若酸的初始浓度为,则a点对应的溶液中有
    C. 的电离常数
    D. 时,
    【答案】D
    【解析】
    【分析】随着pH的增大,、浓度减小,、浓度增大,—Cl为吸电子基团,的酸性强于,即),δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为,,由此分析解题。
    【详解】A.根据分析,曲线M表示的变化关系,A错误;
    B.根据,初始,若溶液中溶质只有,则,但a点对应的,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,,B错误;
    C.根据分析,CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8,C错误;
    D.电离度,,则=,,时,,,D正确;
    故答案选D。
    16. 由下列事实或现象能得出相应结论的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】AB
    【解析】
    【详解】A.向酸性KMnO4溶液中加入草酸,紫色褪去说明KMnO4被还原成无色Mn2+,则草酸具有还原性,A项符合题意;
    B.铅蓄电池放电时正极反应为PbO2+2e-++4H+=PbSO4+2H2O、负极反应为Pb-2e-+=PbSO4,正负极质量都增加,充电时阳极反应为PbSO4+2H2O-2e-= PbO2++4H+、阴极反应为PbSO4+2e-= Pb+,阴、阳极质量都减小,B项符合题意;
    C.向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,先生成AgCl白色沉淀,说明先达到AgCl的Ksp,但由于AgCl、Ag2CrO4的类型不相同,不能得出Ksp(AgCl) <Ksp(Ag2CrO4),事实上Ksp(AgCl) >Ksp(Ag2CrO4),C项不符合题意;
    D.将盛有NO2密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅,说明降低温度平衡向正反应方向移动,正反应为放热反应,根据∆H=正反应的活化能-逆反应的活化能<0知,正反应的活化能小于逆反应的活化能,D项不符合题意;
    答案选AB。
    非选择题部分
    二、非选择题(本大题共5小题,共52分。)
    17. ,等副族元素化合物性质十分有趣,组成了多姿多彩的化学世界。请回答:
    (1)基态的电子排布式为_______。
    (2)下列有关说法不正确的是_______。
    A. 高温下氧化物的稳定性:
    B. 可用模型来预测杂化方式
    C. 已知第一电离能:,则没有活泼
    D. 可溶于氨水生成配离子
    (3)①无水为无限长链结构,每个处于4个形成平面四边形的中心,请画出的链状结构_______。
    ②层状结构也是十分有趣的,石墨晶体中的二维平面结构如左下图,请框出晶胞_______。
    (4)合金材料在现代生活中占有重要地位,其呈现丰富的晶体结构。不锈钢材料常采用合金,一种晶体结构的部分如右上图所示,请写出晶胞的化学组成_______。
    (5)乙烯也可以作为配体,在中键长比乙烯中长,请解释_______。
    【答案】(1)或 (2)BCD
    (3) ①. 或 ②.
    (4)
    (5)乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长
    【解析】
    【分析】
    【小问1详解】
    Cu为29号元素,电子排布式为或;
    故答案为:或;
    【小问2详解】
    A.Cu+离子达到了全充满的稳定结构,则稳定性Cu2O>CuO,A正确;
    B.中Cu2+提供提供空轨道接受孤对电子,是一个内轨型配合物,无法用模型来预测杂化方式,B错误;
    C.第一电离能Zn > Cu,但Zn比Cu活泼,‌这是因为第一电离能是指一个气态原子失去一个电子所需要的能量,而元素的活泼性是指其与其他物质发生化学反应的难易程度,C错误;
    D.可溶于氨水生成,D错误;
    故答案为:BCD;
    【小问3详解】
    ①无水CuCl2无限长链结构,每个Cu处于4个Cl形成的 平面正方形的中心,或;
    故答案为:或;

    ②‌‌石墨的晶体结构是层状结构,各层之间通过‌范德华力结合在一起。‌在每一层中,碳原子以六边形排列,形成强共价键,使得同一层内的碳原子结合得非常牢固,则晶胞;
    故答案为:;
    【小问4详解】
    合金晶体结构的部分,Fe位于体顶点,个数为,Cr位于体内及顶点,,根据晶胞构型特点,铁位于整个晶胞的体内,则晶胞中Fe的个数为,Cr个数为,晶胞化学组成Fe4Cr12;
    故答案为:Fe4Cr12;
    【小问5详解】
    乙烯也可以作为配体,乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长,在中键长比乙烯中长;
    故答案为:乙烯电子作为给体,给出电子,电子云密度降低,键长变长或的反馈键电子填充在乙烯的反键轨道上,乙烯键级变小,键长变长。
    18. 是常用的锂离子电池电解质材料,有关的化合物的转换关系如下,请完成有关问题。
    提示:为三角双锥结构,且为非极性分子。
    (1)请尝试写出的化学式_______,的同分异构体有几种_______。
    (2)下列说法中,不正确的是_______。
    A. 易水解生成与
    B. 热稳定性:
    C. 反应2可以看成是取代反应,反应1可以看成复分解反应
    D. 反应3能发生是因为仍具有空轨道
    (3)请写出反应1的化学反应方程式:_______。
    (4)磷酸根易发生脱水缩合多聚,如焦磷酸()等,请写出链状多聚磷酸根的通式_______。
    (5)设计实验检验中的氯元素_______。
    【答案】(1) ①. ②. 3种 (2)B
    (3)
    (4)或
    (5)取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素
    【解析】
    【分析】根据元素守恒可得,反应1为,,生成的A为PF3,PF3与Cl2物质的量之比1:1发生反应生成B,B为,与HF发生反应2生成C和HCl,且C为三角双锥结构的非极性分子,可得C为PF5,PF5与LiF发生反应3生成,据此解题。
    【小问1详解】
    根据分析, 的化学式,为不规则的三角双锥结构,相当于三角形的上下各有一个顶点的双锥体,P原子位于结构中心,与两个Cl原子与3个F原子相连,则其同分异构体有3种;
    【小问2详解】
    A. 溶于水时,P原子与水分子中的羟基结合,而氯原子与水分子中的氢离子结合,生成与,A正确;
    B. 非金属性F>Cl>Br,且键长越短,键能越大,故键能P-F键> P-Cl键> P-Br键,所以热稳定性:,B错误;
    C. 根据分析,反应2为与HF反应生成PF5和HCl,可以看成是取代反应,反应1为,可以看成复分解反应,C正确;
    D. 仍具有空轨道,才能与LiF发生反应3是再形成配位键从而生成,D正确;
    故选B;
    【小问3详解】
    根据分析,反应1为;
    【小问4详解】
    磷酸根离子为,焦磷酸根离子为,每增加一个P原子,O原子增加3个,离子所带负电荷数增加1,故可推出离子通式为,分子通式为;
    【小问5详解】
    溶于水时水解产生HCl,要检验中的氯元素,可取样于试管,加入过量的,加热试管,收集气体通入酸化的中,若生成白色沉淀,则有元素。
    19. 的综合利用
    空气中的体积分数仅为(:百万分之一)。对空气中的进行捕集和富集,是实现封存或将其转化为其他有用产物的关键步骤。
    科学家发明了一种由阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置(如下图所示)可以连续去除空气中的,在富集的同时获得基本不含的空气。除去的空气可用于碱性燃料电池。这种薄膜兼具离子和电子传导性能,膜的侧通入含的空气,侧通入少量;经过反应后,侧得到基本不含的空气,转化成了;侧得到较高浓度的。
    (1)写出侧转化成和侧释放的反应方程式。
    :_______。
    :_______。
    (2)对该分离装置工作原理描述正确的是_______。
    A. 需要外加电源供电B. 本质上是燃料电池,会对外供电
    C. 既不需要外加电源,也不对外供电D. 以上说法都不对
    (3)复合膜中加入碳纳米管的作用是什么_______。
    (4)该装置在下工作,通入的空气和压力均为。侧的空气流量为,其中的浓度为,要将空气中的浓度降低至,计算侧通入的氢气流量至少需要多少?_______。
    如下图所示,铵盐型碱性离子交换树脂也可以吸收,并通过改变湿度的方法使吸收的脱出。低湿度下树脂具有吸收能力,通过反应1吸收;通入水蒸气增加湿度后,会释放部分吸收的(反应2);降低湿度可以使树脂再生吸收能力(反应3)。图中、、、代表与铵盐以化学键或物理吸附方式结合的分子或离子。它们可能相同,也可能不同。
    (5)写出、、、代表的物种_______。
    (6)在反应2中,解释增加湿度为何会使释放_______。
    【答案】(1) ①. 侧: ②. 侧: (2)C
    (3)使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性
    (4)
    (5)
    (6)高湿度通过水合作用(或氢键)稳定
    【解析】
    【小问1详解】
    膜的侧通入含的空气,经过反应后,侧得到基本不含的空气,转化成,空气中含有O2,说明该过程中O2得到电子生成,反应方程式为:;侧H2转化为H2O,同时释放,反应方程式为:。
    【小问2详解】
    该装置中O2在A侧得到电子,H2在B侧失去电子,总反应为O2和H2反应生成H2O,为自发的反应,不需要外加电源供电,由于该装置中没有可以导电的电极,无法构成燃料电池,不能对外供电,故选C。
    小问3详解】
    阴离子交换树脂-碳纳米管构成的膜分离装置兼具离子和电子传导性能,复合膜中加入碳纳米管的作用是:使复合膜具有电子传输能力或增加复合膜的导电性。
    【小问4详解】
    由(1)中计量关系,H2~2CO2,f(H2)=f(CO2)= f(空气)×c(CO2)=×3.00×(400-4)×10-6=5.94×10-4L/ min。
    【小问5详解】
    由图可知,反应1中不和CO2反应,A为,OH-和CO2反应生成B,反应2中B脱去CO2可以转化为H2O和,可以推知B为,C为,D为H2O。
    【小问6详解】
    在反应2中,增加湿度会使释放的原因是:高湿度通过水合作用(或氢键)稳定。
    20. 醋酸亚铬
    醋酸亚铬水合物是一种双核配合物,在潮湿或水溶液状态下很容易被空气中的氧气氧化;而干燥的醋酸亚铬水合物固体被氧化的速率较慢。
    醋酸亚铬水合物可以通过与醋酸根()的配位直接合成。向水溶液与粒的混合物中加入浓盐酸,形成蓝色的溶液;将该溶液滴加至混合溶液中,加热形成深红色的醋酸亚铬配合物;醋酸亚铬在水中溶解度较低,冷却可使其从水溶液中析出。将析出的醋酸亚铬晶体通过减压过滤进行分离,用无氧的冰水和乙醚各洗涤固体2次,快速抽干即得到干燥的醋酸亚铬水合物晶体。
    为防止氧化,采用如下的仪器装置合成醋酸亚铬(只用于生成醋酸亚铬固体,减压过滤不在该装置中进行)。其中3为氮气袋;5为玻璃砂芯隔板;为磨口玻璃接口,可使1和2的组合装置整体旋转。该装置可在无氧条件下生成水溶液,随后通过旋转接口,将溶液转移至混合溶液中。
    (1)根据上述描述的步骤,写出实验开始时各试剂的位置,用图中的数字编号表示:
    试剂:水溶液与粒的混合物;位置编号:_______。
    试剂:浓盐酸;位置编号:_______。
    试剂:混合溶液;位置编号:_______。
    (2)实验开始时,先将体系抽真空,去除其中的空气,再充入,随后向体系中加入浓盐酸,此时须打开玻璃活塞7,为避免空气扩散进入体系,应采用何种措施?_______。
    (3)玻璃砂芯隔板5的作用是什么?_______。
    (4)醋酸亚铬中距离小于晶体中的距离,请解释原因:_______。
    (5)已知其它反应物足量,实验时取用的溶液中含溶质,实验后得干燥纯净的,则该实验所得产品的产率为_______(不考虑溶解的醋酸亚铬水合物)(用百分数表示,保留3位有效数字)。
    无水醋酸亚铬可以通过醋酸亚铬水合物在真空中缓慢脱水获得,但通常得到的是无定形的产物,且纯度不高。将金属粉末在冰醋酸中加热回流才能制备较纯的无水醋酸亚铬。
    (6)由于回流过程在开放体系中进行,为有效避免环境中水汽的影响,须向反应体系中添加一种物质。该物质是什么?_______。
    (7)与醋酸亚铬水合物相比,无水醋酸亚铬中键长_______。
    (a)更长 (b)更短 (c)相同
    【答案】(1) ①. 1 ②. 2 ③. 6
    (2)水封/油封 (3)过滤(除去未反应完全的)或除去固体杂质
    (4)形成金属-金属键
    (5)
    (6)或醋酸酐或
    (7)
    【解析】
    【分析】醋酸亚铬水合物可以通过与醋酸根()的配位直接合成。向水溶液与粒的混合物中加入浓盐酸,形成蓝色的溶液;将该溶液滴加至混合溶液中,加热形成深红色的醋酸亚铬配合物,对于反应体系,不难看出1,2为一套反应装置,5,6则为另一套反应装置,根据题目描述“A为磨口玻璃接口,可使1和2的组合装置整体360°旋转”可知1,2组合装置为第一步CrCl3水溶液与Zn粒的混合物与盐酸反应的装置,而2为恒压滴液漏斗,储存盐酸,故1存放试剂A,而6则为第二步与反应的容器,故将C存放入6,以此解答。
    【小问1详解】
    对于反应体系,不难看出1,2为一套反应装置,5,6则为另一套反应装置,根据题目描述“A为磨口玻璃接口,可使1和2的组合装置整体360°旋转”可知1,2组合装置为第一步CrCl3水溶液与Zn粒的混合物与盐酸反应的装置,而2为恒压滴液漏斗,储存盐酸,故1存放试剂A,故2存放试剂B,而6则为第二步与反应的容器,故将C存放入6。
    【小问2详解】
    实验开始时,先将体系抽真空,去除其中的空气,再充入,随后向体系中加入浓盐酸,此时须打开玻璃活塞7,为避免空气扩散进入体系,可以水封或油封。
    【小问3详解】
    第一步中Zn 粒是过量的,玻璃砂芯隔板5的作用是过滤(除去未反应完全的)或除去固体杂质。
    【小问4详解】
    醋酸亚铬中形成金属-金属键,键长更小,则醋酸亚铬中距离小于晶体中的距离。
    【小问5详解】
    已知其它反应物足量,实验时取用的溶液中含溶质,物质的量为=0.08ml,由Cr原子守恒可知理论上可以制得0.04ml,则该实验所得产品的产率为。
    【小问6详解】
    由于回流过程在开放体系中进行,而可以和水反应生成CH3COOH,为有效避免环境中水汽的影响,须向反应体系中添加。
    【小问7详解】
    醋酸亚铬水合物中存在结晶水,结晶水会与醋酸亚铬分子产生一定的相互作用,这种相互作用会对铬离子的配位环境产生影响,使得两个铬离子之间的距离相对较远,Cr−Cr键长较长,而在无水醋酸亚铬中,不存在结晶水的这种影响,Cr−Cr键长更短,故选b。
    21. 依靠离子模板合成大环化合物是超分子化学的典型应用之一,合成一种大环化合物的合成路线如下,(“”是“”的缩写,表示摩尔等效量(摩尔当量))回答下列问题:
    (1)中的官能团有_______。
    (2)化合物的结构简式为_______。
    (3)下列说法正确的是_______。
    A. 金属离子此处选用作模板最为合适
    B. 的酸性弱于邻羟基苯甲酸
    C. 反应可能有副产物生成
    D. 涉及了取代反应和加成反应
    (4)写出的反应方程式_______。
    (5)设计以乙二醇,适量的无机试剂合成(冠)的合成路线(用流程图表示,无机试剂、有机溶剂任选) _______。
    (6)写出同分异构体的结构简式(至少7种) _______。
    ①分子中只有一个苯环
    【答案】(1)醚键,碳氯键或氯原子
    (2) (3)BC
    (4)++HCl
    (5) (6)
    【解析】
    【分析】B和发生取代反应生成C为,A和C发生取代反应生成D为,和A发生取代反应生成,和C发生取代反应生成E为,发生取代反应生成。
    【小问1详解】
    由分析可知,C的结构简式为,C中的官能团有醚键,碳氯键或氯原子。
    【小问2详解】
    由分析可知,E的结构简式为。
    【小问3详解】
    A.在合成大环化合物时,特别是冠醚类化合物,金属离子可以作为模板帮助引导分子的自组装,最适合的模板离子取决于多种因素,包括目标大环化合物的大小、形状以及所需的化学性质等,此处合成的冠醚直径较小,钠离子或钾离子更为合适,A错误;
    B.羧基的酸性强于酚羟基,则A的酸性弱于邻羟基苯甲酸,B正确;
    C.该合成过程中A和C发生取代反应脱去2分子HCl可能生成,C正确;
    D.由分析可知,B→C涉及了取代反应,没有设计加成反应,D错误;
    故选BC。
    【小问4详解】
    A和C发生取代反应生成D,化学方程式为:++HCl。
    【小问5详解】
    乙二醇和HCl发生取代反应生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷和2分子乙二醇发生取代反应生成,乙二醇和2分子1,2-二氯乙烷发生取代反应生成,和发生取代反应再结合K+得到目标产物,合成路线为:。
    【小问6详解】
    的同分异构体满足条件:分子中只有一个苯环,若苯环上有一个取代基,组合为-CHClOH,有1种结构;若苯环上有两个取代基,组合为-CH2OH、-Cl,或-OH、-CH2Cl,或-Cl、-OCH3,或-OCl、-CH3,有每种组合有邻、间、对三种情况,共12种结构;若苯环上有三个取代基,组合为-OH、-Cl,-CH3,有10种位置关系,写出其中7个为。选项
    微观结构或现象
    性质
    A
    中S和N均具有孤电子对
    S和N均可以作为配位原子
    B
    杯酚分离和
    体现超分子的自组装
    C
    磷脂分子头部亲水,尾部疏水;细胞膜是磷脂双分子层
    细胞膜双分子层头向外,尾向内排列
    D
    可以和形成氢键缔合成
    的浓溶液酸性增强
    事实或现象
    结论
    A
    向酸性溶液中加入草酸,紫色褪去
    草酸具有还原性
    B
    铅蓄电池使用过程中两电极的质量均增加
    电池发生了放电反应
    C
    向等物质的量浓度的,混合溶液中滴加溶液,先生成白色沉淀
    D
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