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浙江省富阳中学2024-2025学年高三上学期高考化学模拟试题
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这是一份浙江省富阳中学2024-2025学年高三上学期高考化学模拟试题，共10页。试卷主要包含了O3均有非极性共价键，H2PtCl6等内容，欢迎下载使用。
答题前，考生务必将自己的姓名、班级、学校在答题卡上填写清楚。
每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。在试卷上作答无效。
考试结束后，请将答题卡、试卷、草稿纸交回。满分100分，考试用时75分钟。
相对原子质量： H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Mg-24
Al-27 S-32 Fe-56 Cu-64 Sn-119 W-184
单项选择题（共13个小题，每小题3分，共39分，每小题只有一个选项符合题目要求）
化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的描述正确的是
游泳场馆常用硫酸铜做泳池消毒剂，因为铜盐水解生成的胶状物质可吸附细菌
在聚氯乙烯高分子链中加入邻苯二甲酸二丁酯是为了起润滑作用，利于高分子链运动
铜的合金在生活中运用广泛，其中白铜是铜镍合金，黄铜是铜锌合金，紫铜是铜铬合金，青铜是铜锡合金
“冬日灶中所烧薪柴之灰，令人以灰淋汁，取碱浣衣”中的“薪柴之灰”，与铵态氮肥一同使用效果更佳
下列说法正确的是
顺-2-丁烯与反-2-丁烯互为同素异形体
基态Fe3+的核外电子有26种不同的运动状态
O2、O3均有非极性共价键
富勒烯与碳纳米管组成元素相同
下列化学用语或图示表示正确的是
氮原子的电子排布图：
SiO2的电子式：
4-甲氧基苯胺：
中子数为10的氧原子：188O
下列过程对应的反应方程式正确的是
将SnCl4放入水中：SnCl4+（x+2）H2O SnO2 · xH2O↓+4HCl
将过量SO2通入次氯酸钙溶液：Ca2++SO2+H2O+3ClO-CaSO4↓+Cl-+2HClO
乙醚的制备：2C2H5OH140℃C2H52O+H2O
制备84消毒液：Cl2+2NaOH≜NaCl+NaClO+H2O
如右图所示的化合物是制备某些食品添加剂的中间体，其中X、Y、Z、P、Q、R、M为原子序数依次增大的短周期元素，下列说法正确的是
简单氢化物的沸点：Z＜Q
M的最高价含氧酸与Y反应体现氧化性和酸性
Q的第一电离能是同周期元素中最大的
P分别与X、Q形成的化合物空间结构一定相同
处理废弃的锂电池正极材料LiCO2以回收Li、C等金属的部分工艺路线如下，已知气体1无毒无害，烧渣中C仅有一种价态，下列说法错误的是
500℃焙烧生成的烧渣成分有LiCl、SiO2、CCl2
滤饼2转化为C3O4的反应中氧化剂∶还原剂=1∶6
若500℃焙烧后直接水浸可能会产生大量烟雾，腐蚀设备
流程中仅有滤液3和气体1可直接在该工艺路线中再利用
下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是
一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位，晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图，乙为B的沿y轴方向的投影图，A中Fe、Sn位置互换即为B,立方体A、B棱长均为a pm。下列说法正确的是
晶胞中Sn和Cu原子之间最短距离为22a pm
该晶胞密度为303NAa3x1021g/cm3
晶胞中部分原子的坐标为S（12，0，0）、Fe（34，14，18）则晶胞中Sn的坐标可以表示为Sn（14，34，38）
晶体中Sn的价层成键电子对数与孤电子对数之比为2∶1
一种缓解阿司匹林G 合成路线如图，过程中没有手性碳
下列说法正确的有
①F的官能团为碳碳双键
②合成路线的中间产物有水杨酸
③将K滴入酸性高锰酸钾溶液中，氧化剂：还原剂=8：5
④L的名称为甲基丙烯酸
⑤由原料至合成1mlG总共生成2n mlH2O
A.4个 B.3个 C.2个 D.1个
电极电位（Eh）可用于反应物质氧化性强弱，电极电位越大的物质氧化性越强，部分物质的电极电位与pH值有关，在Fe-Mn-WO42-体系中，溶液pH与物质的电极电位如图所示，下列说法正确的是
将48gFe2O3溶于H2WO4溶液中，充分反应并调pH=9后沉淀为182.4g，则生成的气体体积应为3.36L
在pH=12时，Fe3O4无法氧化FeOH2是因为Fe3O4的晶体结构较为紧密，阻止了后续反应的进行
对于αMnO2，在pH=2时其电极电位受pH影响比pH=12时更大
向1L 1ml/L的KMnO4溶液中通入少量SO2后溶液褪色，同时生成MnO2沉淀，经检测，反应后溶液pH=1.2，则通入的SO2气体质量应在9.6-16g之间
11.恒温恒容密闭容器中，在某催化剂表面上发生氨分解反应 ，测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化，如下表所示，下列说法正确的是
相同条件下，增加氨气浓度，反应速率增大
实验①，0至20min时，v（N2）=1.00×10-2ml/（L∙min）
实验②，60min时处于平衡状态，且x＜0.20
实验③，达到平衡时，H2的体积分数约为22.7%
12.在化学实践中，科研工作者会使用许多缓冲溶液。在缓冲溶液中发挥作用的物质称为缓冲对，一个缓冲对包含2个相差1个H+的分子或离子。在人体的血液（pH约7.35-7.45）中也有H2CO3/HCO3-，H2PO4-/HPO42-等缓冲对。下图为参考数据。关于缓冲溶液相关实验，下列说法正确的是
为构建pH=3的缓冲溶液，可采用H2CO3/HCO3-缓冲对
某缓冲溶液仅由H2C2O4/NaHC2O4配制而成，且该溶液pH=1，则配制时可将0.2ml/L的H2C2O4溶液与0.1ml/L的NaHC2O4溶液等体积混合
将浓度均为2ml/L的CH3COONH4/Na2C2O4溶液混合，则c（OH-）＞c（HC2O4-）
将浓度均为0.2ml/L的1L MgCl2溶液与2L Na2CO3溶液混合，此时Mg2+可视为完全沉淀，且沉淀质量为14.2g，则此时溶液pH约为10
13.人类在四千五百多年前就开始使用铁器，铁是目前产量最大、使用最广泛的金属。关于铁的一系列实验，下列说法正确的是（不考虑金属阳离子水解）
将0.5L 2ml/L的稀硝酸与1L 1.1ml/L的稀硫酸混合后，加入22.4g铁单质，充分反应后再加入过量的Cu，则最终溶液质量一共增加62.8g
现有稀硝酸与稀硫酸混合溶液，依次加入1.4ml, 1.6ml, 1.8ml铁单质，每次加入后均充分反应，且放出气体体积（已折合为标准状况）相等，则溶液质量增加194.4g
某铁合金中含有硼和铝，分别将5.9ml该合金放入过量盐酸溶液与烧碱溶液，溶液均放出气体8.25g,则铁在合金中的质量分数约为78.39%
将a L 0.1ml/L的盐酸溶液与33.6g铁单质反应，再加入b L 0.1ml/L稀硝酸至恰好不放出气体，则当0＜a≤1.2时，43a+b=2.4；当1.2＜a≤1.8时，a+b=2；当1.8＜a时，b=0.2
非选择题（该部分有4个小题，共61分）
（15分）氮是自然界的重要元素之一，研究氮及其化合物的性质，以及氮的利用对解决环境和能源问题都具有重要意义。已知1ml物质中的化学键断裂所需能量如下表：
完成下列填空：
设体系中只存在如下反应：
N2（g）+ O2（g）⇌2NO（g） ∆H1
2NO（g）+ O2（g）⇌2NO2（g） ∆H2
NO（g）+ O3（g）⇌NO2（g）+ O2（g） ∆H3
①计算∆H1=
②一定温度下于恒容密闭容器中充入N2（g）和O2（g），下列可能降低上述体系中NO浓度的有 （填序号）
缩小容器体积 b. 加入催化剂 c. 移除NO d. 充入He（g）
③向2L恒容密闭容器充入0.4mlNO（g）和0.6mlO3（g）发生反应iii，测得NO（g）的体积分数x（NO）与温度和时间的关系如图甲，速率方程v正=k正c(NO)c(O3),v逆=k逆c(NO2)c(O2)，其中k正、k逆为速率常数，仅与温度、催化剂有关，与浓度无关
a点NO的转化率为 %，k正k逆T1 k正k逆T2（选填“＜”、“＞”或“＝”）
下列说法正确的是
a点正逆反应活化能大小：E正＞E逆 B. 化学反应速率：c点v正＞b点v逆＞a点v逆
C. b点O2产率为50% D. 平均相对分子质量：M(a)＝M(b)＞M(c)
④已知分子中的大∏键可用符号∏mn表示，其中m代表参与形成大∏键的原子数，n代表大∏键中的电子数，则O3中的大∏键可表示为 ，NO2与O3结构相似，但NO2易二聚生成N2O4而O3不会，试从结构上分析其原因
工业上用天然气处理NO2，消除NO2发生的反应为2NO2（g）+ CH4（g）⇌CO2（g）+ N2（g）+2H2O（g），在一定温度下向恒容密闭容器充入1mlCH4（g）和2mlNO2（g）发生上述反应，起始时测得总压强为90kPa，N2（g）的分压与时间关系如图乙所示
①0至10min内NO2（g）的分压变化速率为 kPa/min
②该温度下，反应的平衡常数KP= （气体分压=总压强×物质的量分数）
氮在有机物研究的发展中也举足轻重。传统制造尼龙66的原料己二腈，通常以乙炔和甲醛经过很长路线才能合成，现改用电合成法，通过弱酸条件下电解丙烯腈溶液合成，大大提高了生产效率。请写出电解过程中，阴极的反应方程式 。“凡火药，硫为纯阳，硝为纯阴……以乾坤出神物也”，现在黑火药的使用已渐渐被取代，以三硝酸甘油酯为例，请写出其加热后生成4种无毒无害气体的化学方程式
（14分）实验：巴比妥 (Barbital) 的合成
巴比妥为长时间作用的催眠药。主要用于神经过度兴奋、狂躁或忧虑引起的失眠。巴比妥化学名为5，5-乙基巴比妥酸，巴比妥为白色结晶或结晶性粉末，无臭，味微苦。沸点为189-192℃，难溶于水，易溶于沸水及乙醇，溶于乙醚、氯仿及丙酮。
合成路线如下:
在合成中，可能会有两种副反应：C2H5OH+NaOH⇌C2H5ONa+H2O，C2H5ONa+C2H5Br=C2H52O+NaBr
实验方法
(一)绝对乙醇的制备
在装有球形冷凝器（顶端附氯化钙干燥管）的250mL 圆底烧瓶中加入无水乙醇180mL，金属钠2g，加几粒沸石，加热回流30min，加入邻苯二甲酸二乙酯6mL，再回流10min。将回流装置改为蒸馏装置，蒸去前馏份。用干燥圆底烧瓶做接受器，蒸馏至几乎无液滴流出为止，密封贮存。
(二)二乙基丙二酸二乙酯的制备
在装有搅拌器、恒压滴液漏斗及球形冷凝器（顶端附有氯化钙干燥管）的250mL三颈瓶中，加入制备的绝对乙醇75mL，分次加入金属钠6g。待反应缓慢时，开始搅拌，用油浴加热（油浴温度不超过90℃），金属钠消失后，由恒压滴液漏斗加入丙二酸二乙酯18mL，10-15min内加完，然后回流15min，当油浴温度降到50℃以下后，缓慢滴加溴乙烷20mL, 约15min 加完，然后继续回流2.5h。将回流装置改为蒸馏装置，蒸去乙醇，放冷，药渣用40-45mL水溶解，转到分液漏斗中，分取酯层，水层以乙醚提取3次(每次用乙醚20mL)，合并酯与醚提取液，再用20mL水洗涤一次，醚液倾入125mL锥形瓶内，加无水硫酸钠5g，放置。
(三)二乙基丙二酸二乙酯的蒸馏（装置见右图）
将制得的二乙基丙二酸二乙酯乙醚液，过滤再蒸去乙醚。瓶内剩余液，用装有 ① 的蒸馏装置蒸馏，收集218-222℃馏分，密封贮存。
(四)巴比妥的制备
在装有搅拌、球型冷凝器（顶端附氯化钙干燥管），及温度计的250mL三颈瓶中加入绝对乙醇50mL，分次加入金属钠2.6g，待反应缓慢时，开始搅拌。金属钠消失后，加入二乙基丙二酸二乙酯10g，尿素4.4g,加完后，随即使内温升至80-82℃。停止搅拌，保温反应80min。反应毕，将回流装置改为蒸馏装置。在搅拌下慢慢蒸去乙醇，至常压不易蒸出时，再减压蒸馏尽。残渣用80mL水溶解，倾入盛有18mL稀盐酸（盐酸:水=1: 1）的250mL烧杯中，调pH=3-4之间，析出结晶，抽滤，得粗品。
完成下列填空：
蒸馏装置图中，仪器A的名称为 ，装置中有一处错误是
绝对乙醇的制备中，加入邻苯二甲酸二乙酯的作用是 （结合方程式说明）
检验制得的绝对乙醇中是否含有水分的方法及现象：
在二乙基丙二酸二乙酯的制备中，实际加热时，常使用油浴加热而非水浴加热，试分析其原因：
在二乙基丙二酸二乙酯的制备中，需在温度降到50℃以下后，缓慢滴加溴乙烷的原因是
（6）在二乙基丙二酸二乙酯的蒸馏中，①应选用下列中的 （填序号）
A. B. C. D.
（7）在巴比妥的制备中，得到的粗品可利用 （填方法名称）精制，最终得到成品为6.86g，该步骤的产率为 %（保留4位有效数字）
16.（16分）一种通过阳极泥（主要成分为Au、Pt、Ru、Os等金属）制备锇酸钾晶体并回收其他贵金属的工艺流程如下图
已知：1.滤液①中主要含有的物质为HAuCl4、H2PtCl6
2.K2PtCl4微溶于冷水，难溶于有机溶剂
3.OsO4熔点40.6℃，沸点130℃，微溶于水，易溶于有机溶剂
完成下列填空：
在“酸浸”中会产生NO气体，请写出该步骤的化学方程式
操作①②均会使用的玻璃仪器除烧杯外还有
通过“沉金”步骤可知，氧化性HAuCl4 H2PtCl6（选填“＜”、“＞”或“＝”）
“还原”步骤中生成一种无毒无害的气体，该步骤化学方程式为 （盐酸肼N2H4·2HCl），从结构上分析，肼（N2H4）是一种 分子（选填“极性”或“非极性”）
“溶解、蒸馏”步骤中，先加入50%硫酸得到Na2OsO4溶液，再加入NaClO3溶液，反应后蒸馏出OsO4，请写出生成OsO4的离子方程式
OsO4用NaOH溶液吸收后又得到Na2OsO4溶液，但吸收液中仍然存在少量Na2RuO4杂质，操作中加入甲醇的目的是
“转化”时需加入过量KOH溶液，试从平衡角度分析其原因：
Pt还可以形成丰富的配合物，如Pt（Ⅱ）形成的配合物PtNH32Cl2，PtNH32Cl2有A、B两种同分异构体，A呈棕黄色，在水中溶解度为0.2577g/（100g H2O），B呈淡黄色，在水中溶解度为0.0366g/（100g H2O），其中一种配合物水解后可与草酸反应生成PtC2O4NH32，另一种水解后不能与草酸反应，从结构的角度推测，水解后与草酸发生反应的配合物是 （选填“A”或“B”），并在下列图表中填入分子结构简式以解释其原因
17.(16分)化学是多彩的，在2016年的化学设计上有一顶小毡帽K( )惹人注目，它的一种合成方法如图：
已知：
① ②
③ ④
⑤
完成下列填空：
物质D中含有的官能团名称为 。
物质A的名称为 。
由E到F的反应类型为 。
请写出G的结构简式 。
请写出J到K的化学方程式 。
的作用是 。
已知L为稠环芳香烃衍生物且是K的同分异构体，M是L的同系物，相对分子质量比L小14，则M有 种（—O—O—结构不稳定）。
请参照上述路线，以 和A为原料合成
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
用pH计分别测量等浓度的HCl、HBr、HI溶液，pH值：HCl＜HBr＜HI
非金属性：Cl＞Br＞I
B
取Fe3O4加稀硫酸至全部溶解，滴加少量KMnO4后紫色褪去
Fe3O4中含有Fe（Ⅱ）
C
向熔融氯化钾中加入钠单质，有钾单质蒸汽放出，同时生成氯化钠
高温下活泼性Na＞K
D
将打磨后的铝箔直接在酒精灯上加热，铝箔融化滴落
熔点：Al2O3物质
H2CO3
HCO3-
CH3COOH
NH3
H2C2O4
HC2O4-
pKa/pKb
6.4
10.3
4.7
4.7
1.3
4.3
物质
N2（g）
O2（g）
NO（g）
能量/kJ
945
497
635
化学试卷答案
选择题：1-5 BDCAA 6-10 BBACC 11-13 CDB
填空题：
14.
（1）①+172kJ/ml ②c ③1. 75 ＜ 2. BC ④∏34 O3和NO2中心原子均为sp2杂化，O3的一个sp2轨道容纳孤电子对不易成键，NO2的一个sp2轨道容纳单电子易成键
① 2 ② 1.25kPa
2H++2CH2=CHCN+2e- NCCH24CN
（1）接液管（尾接管、牛角管） 未加入沸石
，使反应C2H5OH+NaOH⇌C2H5ONa+H2O平衡逆向移动，同时生成C2H5OH，提高绝对乙醇浓度
（3）取少量绝对乙醇于试管，加入适量无水硫酸铜固体，若无水硫酸铜变蓝，则绝对乙醇含有水分；反之，没有水分
（4）绝对乙醇有极强的吸水性，使用油浴加热可预防其吸水
（5）避免溴乙烷的挥发以及生成乙醚的副反应发生
（6）A
（7）重结晶 80.53%
（1）Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO↑+2H2O
3Pt+18HCl+4HNO3=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O
（2）玻璃棒、漏斗 （3）＞ （4）K2PtCl6+N2H4 · 2HCl=K2PtCl4+N2↑+6HCl 极性
（5）3OsO42-+ClO3-+6H+=3OsO4↓+Cl-+3H2O
还原Na2RuO4,使Ru元素以RuOH4形式析出
（7）存在平衡2K++OsO42-+2H2O⇌K2OsO4∙2H2O，增大K+浓度，平衡正向移动，有助于K2OsO4∙2H2O生成
（8）
17.（1）碳碳双键、羧基 （2）环戊二烯 （3）取代反应（4）
（5）
（6）保护一个羧基不被SOCl2取代
（7）14
（8）
答题前，考生务必将自己的姓名、班级、学校在答题卡上填写清楚。
每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。在试卷上作答无效。
考试结束后，请将答题卡、试卷、草稿纸交回。满分100分，考试用时75分钟。
相对原子质量： H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Mg-24
Al-27 S-32 Fe-56 Cu-64 Sn-119 W-184
单项选择题（共13个小题，每小题3分，共39分，每小题只有一个选项符合题目要求）
化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的描述正确的是
游泳场馆常用硫酸铜做泳池消毒剂，因为铜盐水解生成的胶状物质可吸附细菌
在聚氯乙烯高分子链中加入邻苯二甲酸二丁酯是为了起润滑作用，利于高分子链运动
铜的合金在生活中运用广泛，其中白铜是铜镍合金，黄铜是铜锌合金，紫铜是铜铬合金，青铜是铜锡合金
“冬日灶中所烧薪柴之灰，令人以灰淋汁，取碱浣衣”中的“薪柴之灰”，与铵态氮肥一同使用效果更佳
下列说法正确的是
顺-2-丁烯与反-2-丁烯互为同素异形体
基态Fe3+的核外电子有26种不同的运动状态
O2、O3均有非极性共价键
富勒烯与碳纳米管组成元素相同
下列化学用语或图示表示正确的是
氮原子的电子排布图：
SiO2的电子式：
4-甲氧基苯胺：
中子数为10的氧原子：188O
下列过程对应的反应方程式正确的是
将SnCl4放入水中：SnCl4+（x+2）H2O SnO2 · xH2O↓+4HCl
将过量SO2通入次氯酸钙溶液：Ca2++SO2+H2O+3ClO-CaSO4↓+Cl-+2HClO
乙醚的制备：2C2H5OH140℃C2H52O+H2O
制备84消毒液：Cl2+2NaOH≜NaCl+NaClO+H2O
如右图所示的化合物是制备某些食品添加剂的中间体，其中X、Y、Z、P、Q、R、M为原子序数依次增大的短周期元素，下列说法正确的是
简单氢化物的沸点：Z＜Q
M的最高价含氧酸与Y反应体现氧化性和酸性
Q的第一电离能是同周期元素中最大的
P分别与X、Q形成的化合物空间结构一定相同
处理废弃的锂电池正极材料LiCO2以回收Li、C等金属的部分工艺路线如下，已知气体1无毒无害，烧渣中C仅有一种价态，下列说法错误的是
500℃焙烧生成的烧渣成分有LiCl、SiO2、CCl2
滤饼2转化为C3O4的反应中氧化剂∶还原剂=1∶6
若500℃焙烧后直接水浸可能会产生大量烟雾，腐蚀设备
流程中仅有滤液3和气体1可直接在该工艺路线中再利用
下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是
一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位，晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图，乙为B的沿y轴方向的投影图，A中Fe、Sn位置互换即为B,立方体A、B棱长均为a pm。下列说法正确的是
晶胞中Sn和Cu原子之间最短距离为22a pm
该晶胞密度为303NAa3x1021g/cm3
晶胞中部分原子的坐标为S（12，0，0）、Fe（34，14，18）则晶胞中Sn的坐标可以表示为Sn（14，34，38）
晶体中Sn的价层成键电子对数与孤电子对数之比为2∶1
一种缓解阿司匹林G 合成路线如图，过程中没有手性碳
下列说法正确的有
①F的官能团为碳碳双键
②合成路线的中间产物有水杨酸
③将K滴入酸性高锰酸钾溶液中，氧化剂：还原剂=8：5
④L的名称为甲基丙烯酸
⑤由原料至合成1mlG总共生成2n mlH2O
A.4个 B.3个 C.2个 D.1个
电极电位（Eh）可用于反应物质氧化性强弱，电极电位越大的物质氧化性越强，部分物质的电极电位与pH值有关，在Fe-Mn-WO42-体系中，溶液pH与物质的电极电位如图所示，下列说法正确的是
将48gFe2O3溶于H2WO4溶液中，充分反应并调pH=9后沉淀为182.4g，则生成的气体体积应为3.36L
在pH=12时，Fe3O4无法氧化FeOH2是因为Fe3O4的晶体结构较为紧密，阻止了后续反应的进行
对于αMnO2，在pH=2时其电极电位受pH影响比pH=12时更大
向1L 1ml/L的KMnO4溶液中通入少量SO2后溶液褪色，同时生成MnO2沉淀，经检测，反应后溶液pH=1.2，则通入的SO2气体质量应在9.6-16g之间
11.恒温恒容密闭容器中，在某催化剂表面上发生氨分解反应 ，测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化，如下表所示，下列说法正确的是
相同条件下，增加氨气浓度，反应速率增大
实验①，0至20min时，v（N2）=1.00×10-2ml/（L∙min）
实验②，60min时处于平衡状态，且x＜0.20
实验③，达到平衡时，H2的体积分数约为22.7%
12.在化学实践中，科研工作者会使用许多缓冲溶液。在缓冲溶液中发挥作用的物质称为缓冲对，一个缓冲对包含2个相差1个H+的分子或离子。在人体的血液（pH约7.35-7.45）中也有H2CO3/HCO3-，H2PO4-/HPO42-等缓冲对。下图为参考数据。关于缓冲溶液相关实验，下列说法正确的是
为构建pH=3的缓冲溶液，可采用H2CO3/HCO3-缓冲对
某缓冲溶液仅由H2C2O4/NaHC2O4配制而成，且该溶液pH=1，则配制时可将0.2ml/L的H2C2O4溶液与0.1ml/L的NaHC2O4溶液等体积混合
将浓度均为2ml/L的CH3COONH4/Na2C2O4溶液混合，则c（OH-）＞c（HC2O4-）
将浓度均为0.2ml/L的1L MgCl2溶液与2L Na2CO3溶液混合，此时Mg2+可视为完全沉淀，且沉淀质量为14.2g，则此时溶液pH约为10
13.人类在四千五百多年前就开始使用铁器，铁是目前产量最大、使用最广泛的金属。关于铁的一系列实验，下列说法正确的是（不考虑金属阳离子水解）
将0.5L 2ml/L的稀硝酸与1L 1.1ml/L的稀硫酸混合后，加入22.4g铁单质，充分反应后再加入过量的Cu，则最终溶液质量一共增加62.8g
现有稀硝酸与稀硫酸混合溶液，依次加入1.4ml, 1.6ml, 1.8ml铁单质，每次加入后均充分反应，且放出气体体积（已折合为标准状况）相等，则溶液质量增加194.4g
某铁合金中含有硼和铝，分别将5.9ml该合金放入过量盐酸溶液与烧碱溶液，溶液均放出气体8.25g,则铁在合金中的质量分数约为78.39%
将a L 0.1ml/L的盐酸溶液与33.6g铁单质反应，再加入b L 0.1ml/L稀硝酸至恰好不放出气体，则当0＜a≤1.2时，43a+b=2.4；当1.2＜a≤1.8时，a+b=2；当1.8＜a时，b=0.2
非选择题（该部分有4个小题，共61分）
（15分）氮是自然界的重要元素之一，研究氮及其化合物的性质，以及氮的利用对解决环境和能源问题都具有重要意义。已知1ml物质中的化学键断裂所需能量如下表：
完成下列填空：
设体系中只存在如下反应：
N2（g）+ O2（g）⇌2NO（g） ∆H1
2NO（g）+ O2（g）⇌2NO2（g） ∆H2
NO（g）+ O3（g）⇌NO2（g）+ O2（g） ∆H3
①计算∆H1=
②一定温度下于恒容密闭容器中充入N2（g）和O2（g），下列可能降低上述体系中NO浓度的有 （填序号）
缩小容器体积 b. 加入催化剂 c. 移除NO d. 充入He（g）
③向2L恒容密闭容器充入0.4mlNO（g）和0.6mlO3（g）发生反应iii，测得NO（g）的体积分数x（NO）与温度和时间的关系如图甲，速率方程v正=k正c(NO)c(O3),v逆=k逆c(NO2)c(O2)，其中k正、k逆为速率常数，仅与温度、催化剂有关，与浓度无关
a点NO的转化率为 %，k正k逆T1 k正k逆T2（选填“＜”、“＞”或“＝”）
下列说法正确的是
a点正逆反应活化能大小：E正＞E逆 B. 化学反应速率：c点v正＞b点v逆＞a点v逆
C. b点O2产率为50% D. 平均相对分子质量：M(a)＝M(b)＞M(c)
④已知分子中的大∏键可用符号∏mn表示，其中m代表参与形成大∏键的原子数，n代表大∏键中的电子数，则O3中的大∏键可表示为 ，NO2与O3结构相似，但NO2易二聚生成N2O4而O3不会，试从结构上分析其原因
工业上用天然气处理NO2，消除NO2发生的反应为2NO2（g）+ CH4（g）⇌CO2（g）+ N2（g）+2H2O（g），在一定温度下向恒容密闭容器充入1mlCH4（g）和2mlNO2（g）发生上述反应，起始时测得总压强为90kPa，N2（g）的分压与时间关系如图乙所示
①0至10min内NO2（g）的分压变化速率为 kPa/min
②该温度下，反应的平衡常数KP= （气体分压=总压强×物质的量分数）
氮在有机物研究的发展中也举足轻重。传统制造尼龙66的原料己二腈，通常以乙炔和甲醛经过很长路线才能合成，现改用电合成法，通过弱酸条件下电解丙烯腈溶液合成，大大提高了生产效率。请写出电解过程中，阴极的反应方程式 。“凡火药，硫为纯阳，硝为纯阴……以乾坤出神物也”，现在黑火药的使用已渐渐被取代，以三硝酸甘油酯为例，请写出其加热后生成4种无毒无害气体的化学方程式
（14分）实验：巴比妥 (Barbital) 的合成
巴比妥为长时间作用的催眠药。主要用于神经过度兴奋、狂躁或忧虑引起的失眠。巴比妥化学名为5，5-乙基巴比妥酸，巴比妥为白色结晶或结晶性粉末，无臭，味微苦。沸点为189-192℃，难溶于水，易溶于沸水及乙醇，溶于乙醚、氯仿及丙酮。
合成路线如下:
在合成中，可能会有两种副反应：C2H5OH+NaOH⇌C2H5ONa+H2O，C2H5ONa+C2H5Br=C2H52O+NaBr
实验方法
(一)绝对乙醇的制备
在装有球形冷凝器（顶端附氯化钙干燥管）的250mL 圆底烧瓶中加入无水乙醇180mL，金属钠2g，加几粒沸石，加热回流30min，加入邻苯二甲酸二乙酯6mL，再回流10min。将回流装置改为蒸馏装置，蒸去前馏份。用干燥圆底烧瓶做接受器，蒸馏至几乎无液滴流出为止，密封贮存。
(二)二乙基丙二酸二乙酯的制备
在装有搅拌器、恒压滴液漏斗及球形冷凝器（顶端附有氯化钙干燥管）的250mL三颈瓶中，加入制备的绝对乙醇75mL，分次加入金属钠6g。待反应缓慢时，开始搅拌，用油浴加热（油浴温度不超过90℃），金属钠消失后，由恒压滴液漏斗加入丙二酸二乙酯18mL，10-15min内加完，然后回流15min，当油浴温度降到50℃以下后，缓慢滴加溴乙烷20mL, 约15min 加完，然后继续回流2.5h。将回流装置改为蒸馏装置，蒸去乙醇，放冷，药渣用40-45mL水溶解，转到分液漏斗中，分取酯层，水层以乙醚提取3次(每次用乙醚20mL)，合并酯与醚提取液，再用20mL水洗涤一次，醚液倾入125mL锥形瓶内，加无水硫酸钠5g，放置。
(三)二乙基丙二酸二乙酯的蒸馏（装置见右图）
将制得的二乙基丙二酸二乙酯乙醚液，过滤再蒸去乙醚。瓶内剩余液，用装有 ① 的蒸馏装置蒸馏，收集218-222℃馏分，密封贮存。
(四)巴比妥的制备
在装有搅拌、球型冷凝器（顶端附氯化钙干燥管），及温度计的250mL三颈瓶中加入绝对乙醇50mL，分次加入金属钠2.6g，待反应缓慢时，开始搅拌。金属钠消失后，加入二乙基丙二酸二乙酯10g，尿素4.4g,加完后，随即使内温升至80-82℃。停止搅拌，保温反应80min。反应毕，将回流装置改为蒸馏装置。在搅拌下慢慢蒸去乙醇，至常压不易蒸出时，再减压蒸馏尽。残渣用80mL水溶解，倾入盛有18mL稀盐酸（盐酸:水=1: 1）的250mL烧杯中，调pH=3-4之间，析出结晶，抽滤，得粗品。
完成下列填空：
蒸馏装置图中，仪器A的名称为 ，装置中有一处错误是
绝对乙醇的制备中，加入邻苯二甲酸二乙酯的作用是 （结合方程式说明）
检验制得的绝对乙醇中是否含有水分的方法及现象：
在二乙基丙二酸二乙酯的制备中，实际加热时，常使用油浴加热而非水浴加热，试分析其原因：
在二乙基丙二酸二乙酯的制备中，需在温度降到50℃以下后，缓慢滴加溴乙烷的原因是
（6）在二乙基丙二酸二乙酯的蒸馏中，①应选用下列中的 （填序号）
A. B. C. D.
（7）在巴比妥的制备中，得到的粗品可利用 （填方法名称）精制，最终得到成品为6.86g，该步骤的产率为 %（保留4位有效数字）
16.（16分）一种通过阳极泥（主要成分为Au、Pt、Ru、Os等金属）制备锇酸钾晶体并回收其他贵金属的工艺流程如下图
已知：1.滤液①中主要含有的物质为HAuCl4、H2PtCl6
2.K2PtCl4微溶于冷水，难溶于有机溶剂
3.OsO4熔点40.6℃，沸点130℃，微溶于水，易溶于有机溶剂
完成下列填空：
在“酸浸”中会产生NO气体，请写出该步骤的化学方程式
操作①②均会使用的玻璃仪器除烧杯外还有
通过“沉金”步骤可知，氧化性HAuCl4 H2PtCl6（选填“＜”、“＞”或“＝”）
“还原”步骤中生成一种无毒无害的气体，该步骤化学方程式为 （盐酸肼N2H4·2HCl），从结构上分析，肼（N2H4）是一种 分子（选填“极性”或“非极性”）
“溶解、蒸馏”步骤中，先加入50%硫酸得到Na2OsO4溶液，再加入NaClO3溶液，反应后蒸馏出OsO4，请写出生成OsO4的离子方程式
OsO4用NaOH溶液吸收后又得到Na2OsO4溶液，但吸收液中仍然存在少量Na2RuO4杂质，操作中加入甲醇的目的是
“转化”时需加入过量KOH溶液，试从平衡角度分析其原因：
Pt还可以形成丰富的配合物，如Pt（Ⅱ）形成的配合物PtNH32Cl2，PtNH32Cl2有A、B两种同分异构体，A呈棕黄色，在水中溶解度为0.2577g/（100g H2O），B呈淡黄色，在水中溶解度为0.0366g/（100g H2O），其中一种配合物水解后可与草酸反应生成PtC2O4NH32，另一种水解后不能与草酸反应，从结构的角度推测，水解后与草酸发生反应的配合物是 （选填“A”或“B”），并在下列图表中填入分子结构简式以解释其原因
17.(16分)化学是多彩的，在2016年的化学设计上有一顶小毡帽K( )惹人注目，它的一种合成方法如图：
已知：
① ②
③ ④
⑤
完成下列填空：
物质D中含有的官能团名称为 。
物质A的名称为 。
由E到F的反应类型为 。
请写出G的结构简式 。
请写出J到K的化学方程式 。
的作用是 。
已知L为稠环芳香烃衍生物且是K的同分异构体，M是L的同系物，相对分子质量比L小14，则M有 种（—O—O—结构不稳定）。
请参照上述路线，以 和A为原料合成
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
用pH计分别测量等浓度的HCl、HBr、HI溶液，pH值：HCl＜HBr＜HI
非金属性：Cl＞Br＞I
B
取Fe3O4加稀硫酸至全部溶解，滴加少量KMnO4后紫色褪去
Fe3O4中含有Fe（Ⅱ）
C
向熔融氯化钾中加入钠单质，有钾单质蒸汽放出，同时生成氯化钠
高温下活泼性Na＞K
D
将打磨后的铝箔直接在酒精灯上加热，铝箔融化滴落
熔点：Al2O3
H2CO3
HCO3-
CH3COOH
NH3
H2C2O4
HC2O4-
pKa/pKb
6.4
10.3
4.7
4.7
1.3
4.3
物质
N2（g）
O2（g）
NO（g）
能量/kJ
945
497
635
化学试卷答案
选择题：1-5 BDCAA 6-10 BBACC 11-13 CDB
填空题：
14.
（1）①+172kJ/ml ②c ③1. 75 ＜ 2. BC ④∏34 O3和NO2中心原子均为sp2杂化，O3的一个sp2轨道容纳孤电子对不易成键，NO2的一个sp2轨道容纳单电子易成键
① 2 ② 1.25kPa
2H++2CH2=CHCN+2e- NCCH24CN
（1）接液管（尾接管、牛角管） 未加入沸石
，使反应C2H5OH+NaOH⇌C2H5ONa+H2O平衡逆向移动，同时生成C2H5OH，提高绝对乙醇浓度
（3）取少量绝对乙醇于试管，加入适量无水硫酸铜固体，若无水硫酸铜变蓝，则绝对乙醇含有水分；反之，没有水分
（4）绝对乙醇有极强的吸水性，使用油浴加热可预防其吸水
（5）避免溴乙烷的挥发以及生成乙醚的副反应发生
（6）A
（7）重结晶 80.53%
（1）Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO↑+2H2O
3Pt+18HCl+4HNO3=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O
（2）玻璃棒、漏斗 （3）＞ （4）K2PtCl6+N2H4 · 2HCl=K2PtCl4+N2↑+6HCl 极性
（5）3OsO42-+ClO3-+6H+=3OsO4↓+Cl-+3H2O
还原Na2RuO4,使Ru元素以RuOH4形式析出
（7）存在平衡2K++OsO42-+2H2O⇌K2OsO4∙2H2O，增大K+浓度，平衡正向移动，有助于K2OsO4∙2H2O生成
（8）
17.（1）碳碳双键、羧基 （2）环戊二烯 （3）取代反应（4）
（5）
（6）保护一个羧基不被SOCl2取代
（7）14
（8）
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