备战2025年高考二轮复习化学(山东版)大单元选择题突破练10 A组(Word版附解析)
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(选择题每小题4分)
题组一 文字描述型离子浓度大小关系
1.(2023·江苏卷)室温下,用含少量Mn2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ka(HF)=6.3×10-4。下列说法正确的是( )
A.0.1 ml·L-1 NaF溶液中:c(F-)=c(Na+)+c(H+)
B.“除镁”得到的上层清液中:c(Mg2+)=Ksp(MgF2)c(F-)
C.0.1 ml·L-1 NaHCO3溶液中:c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)-c(OH-)
D.“沉锰”后的滤液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)
答案:C
解析:0.1 ml·L-1 NaF溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(F-)=c(Na+)+c(H+),A错误;“除镁”得到的上层清液中为MgF2的饱和溶液,有Ksp(MgF2)=c(Mg2+)c2(F-),故c(Mg2+)=Ksp(MgF2)c2(F-),B错误;0.1 ml·L-1 NaHCO3溶液中存在质子守恒:c(CO32-)+c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3),故c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)-c(OH-),C正确;“沉锰”后的滤液中还存在F-、SO42-等离子,故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立,D错误。
2.(2024·浙江温州一模)25 ℃时,某小组做如下两组实验:
实验Ⅰ:分别往浓度均为0.10 ml·L-1 NaHCO3、Na2CO3溶液中通入CO2至pH=7;
实验Ⅱ:在1.0 L 0.10 ml·L-1 Na2CO3溶液中加入0.01 ml BaSO4固体,充分反应。
[已知:25 ℃,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7、Ka2=4.7×10-11;Ksp(BaCO3)=2.6×10-9、Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。混合后溶液体积变化忽略不计]。下列说法不正确的是( )
ml·L-1 NaHCO3、Na2CO3溶液中水的电离程度:Na2CO3>NaHCO3
B.实验Ⅰ结束后,Na2CO3、NaHCO3溶液中均有c(HCO3-)>c(H2CO3)
C.实验Ⅱ的转化存在平衡常数:K=11260
D.实验Ⅱ中,改用饱和Na2CO3溶液,Na2CO3的平衡转化率减小
答案:D
解析:碳酸根的第一步水解程度远远大于第二步水解程度,所以0.10 ml·L-1 NaHCO3、Na2CO3溶液中水解程度Na2CO3>NaHCO3,水的电离程度Na2CO3>NaHCO3,A正确;单一的NaHCO3溶液呈弱碱性,需要通入少量的二氧化碳才能呈中性,此时溶液中以HCO3-为主,还有少量的碳酸根离子和碳酸分子,B正确;实验Ⅱ发生反应:Na2CO3+BaSO4Na2SO4+BaCO3,平衡常数K=c(SO42-)c(CO32-)=c(SO42-)c(Ba2+)c(CO32-)c(Ba2+)=Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)=1.1×10-102.6×10-9=11260,C正确;该反应:CO32-(aq)+BaSO4(s)SO42-(aq)+BaCO3(s)可看作气体平衡反应中的等体积类型,增大Na2CO3溶液浓度,等同于等体积气体反应中的增大压强,平衡不移动,Na2CO3转化率不变,D错误。
题组二 滴定图像的分析
3.(2024·吉林延边一模)室温下,等物质的量的HA与强碱MOH混合,得到MA悬浊液,静置,取上层清液,通入HCl(g),混合溶液中pH与c(HA)的关系如图。已知:Ksp(MA)=4.9×10-5、Ka(HA)=2.0×10-6。下列说法错误的是( )
A.pH=7时,c(M+)=c(A-)+c(Cl-)
B.a→b的溶液中c(M+)c(A-)将逐渐增大
C.上层清液中c(A-)=7.0×10-3 ml·L-1
D.c(HA)=c(A-)时,c(Cl-)
解析:混合溶液中,电荷守恒等式为c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(Cl-)+c(OH-),由于pH=7,c(H+)=c(OH-),故有c(M+)=c(A-)+c(Cl-),A正确;c(M+)c(A-)=c(M+)c(A-)c(A-)c(A-)=Ksp(MA)c2(A-),由图可知,a→b的过程中c(M+)不断增大,Ksp不变,则c(A-)减小,故Ksp(MA)c2(A-)增大,即c(M+)c(A-)增大,B正确;MA的悬浊液的上层清液存在溶解平衡:MA(s)M+(aq)+A-(aq),上层清液中,c(M+)=c(A-)[忽略A-水解,Kh=1×10-142.0×10-6=5×10-9],则有c2(A-)=4.9×10-5,则c(A-)=7.0×10-3 ml·L-1,C正确;通入HCl后,溶液中存在元素守恒:c(M+)=c(A-)+c(HA),电荷守恒:c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(Cl-)+c(OH-),当c(HA)=c(A-)时,代入Ka可知此时溶液显酸性,即有c(M+)
A.甲到乙发生的离子反应为Cl2+2OH-H2O+ClO-+Cl-
B.乙到丁的过程中,水的电离程度一直增大
C.丙点溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+)
D.氯水中存在平衡:Cl2(aq)+H2O(l)H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq),该反应的平衡常数K约为10-5
答案:CD
解析:氯水中存在Cl2(aq)+H2O(l)H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq),从图中可以看出,用NaOH溶液滴定氯水,滴定过程中有两个突变点,则从甲到乙,主要发生HCl与NaOH的反应,平衡正向移动,此时溶液中不再有氯气;从乙到pH=10的点,主要发生HClO与NaOH的反应,总反应为Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O,溶液中氯原子总物质的量为10 mL×0.1 ml·L-1=10-3 ml。由分析可知,甲到乙发生的非氧化还原反应主要为H++OH-H2O,A错误;甲到丙的过程中,氯气与水反应的产物不断与NaOH发生反应,水的电离程度一直增大;从丙到丁的过程中,溶液中c(NaOH)不断增大,对水电离的抑制作用不断增大,水的电离程度不断减小,B错误;丙点为NaCl、NaClO、HClO混合溶液,且溶质的物质的量有:n(NaCl)>n(NaClO)>n(HClO),所以c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+),C正确;氯水中存在平衡:Cl2(aq)+H2O(l)H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq),pH=10时,Cl2与NaOH刚好完全反应,由Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O,可求出n总(Cl)=2×0.001 ml=2×10-3 ml,根据起点pH=2,则氯水中有c(H+)≈c(Cl-)≈c(HClO)≈0.01 ml·L-1,n(Cl-)+n(HClO)=0.01 ml·L-1×2×10 mL=2×10-4 ml,n(Cl2)=(2×10-3 ml-2×10-4 ml)÷2=9×10-4 ml,c(Cl2)=9×10-4ml10 mL=9×10-2 ml·L-1,该反应的平衡常数K≈c(H+)×c(HClO)×c(Cl-)c(Cl2)=10-2×10-2×10-29×10-2≈10-5,D正确。
题组三 对数图像的分析
5.已知K2Cr2O7溶液中存在如下平衡:
Cr2O72-(aq)+H2O(l)2HCrO4-(aq) K1=3.0×10-2
HCrO4-(aq)CrO42-(aq)+H+(aq) K2=3.0×10-7
常温下,0.1 ml·L-1 K2Cr2O7溶液中
lgc(CrO42-)c(Cr2O72-)随溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.将K2Cr2O7溶液加水稀释,溶液颜色变浅且c2(CrO42-)c(Cr2O72-)增大
B.溶液中存在c(Cr2O72-)+c(HCrO4-)+c(CrO42-)<0.2 ml·L-1
C.当c(HCrO4-)=c(CrO42-)时,有c(K+)>c(Cr2O72-)>c(CrO42-)>c(OH-)>c(H+)
D.pH=8.8时,溶液中c(HCrO4-)=9.0×10-4 ml·L-1
答案:C
解析:由Cr2O72-(aq)+H2O(l)2HCrO4-(aq)和HCrO4-(aq)CrO42-(aq)+H+(aq)得,Cr2O72-(aq)+H2O(l)2CrO42-(aq)+2H+(aq) K=c2(CrO42-)c2(H+)c(Cr2O72-)=K1K22=2.7×10-15。加水稀释,溶液颜色变浅,c(H+)减小,又c2(CrO42-)c(Cr2O72-)=Kc2(H+),比值增大,由元素守恒得,2c(Cr2O72-)+c(HCrO4-)+c(CrO42-)=0.2 ml·L-1,故c(Cr2O72-)+c(HCrO4-)+c(CrO42-)<0.2 ml·L-1,A、B正确;当c(HCrO4-)=c(CrO42-)时,c(H+)=3.0×10-7 ml·L-1,显然c(OH-)
6.(双选)25 ℃时,用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、MgSO4三种溶液,pM[p表示负对数,M表示c(HX)c(X-)、c(Cu2+)、c(Mg2+)等]随pH变化关系如图所示,已知Ksp[Cu(OH)2]
B.滴定HX,当pH=7时,c(X-)>c(HX)
C.③代表滴定CuSO4溶液的变化关系
D.Mg(OH)2易溶于HX溶液中
答案:AC
解析:pM[p表示负对数,M表示c(HX)c(X-)、c(Cu2+)、c(Mg2+)等],随着pH不断增大,溶液中的c(HX)c(X-)、c(Cu2+)、c(Mg2+)不断减小,即pM增大,Ksp[Cu(OH)2]
7.(2024·福建龙岩一模)室温下,将盐酸滴入Na3R溶液中,测得混合溶液的pH与-lgc(HR2-)c(R3-)、
-lgc(H2R-)c(HR2-)或-lgc(H3R)c(H2R-)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.L3表示pH与-lgc(H3R)c(H2R-)的关系曲线
B.Na2HR溶液呈碱性
C.水解常数Kh3的数量级为10-12
D.混合溶液的pH=7时,c(Na+)>c(H2R-)+
2c(HR2-)+3c(R3-)
答案:C
解析:25 ℃时,Ka1(H3R)=c(H+)·c(H2R-)c(H3R)>Ka2=c(H+)·c(HR2-)c(H2R-)>Ka3=c(H+)·c(R3-)c(HR2-),则溶液pH相同时,c(H3R)c(H2R-)
题组四 分布分数图像分析
8.(2024·湖北卷)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5 ml·L-1,pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3,
pKsp(PbCO3)=12.1。下列说法错误的是( )
A.pH=6.5时,溶液中c(CO32-)
C.pH=7时,2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)
D.pH=8时,溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3会溶解
答案:D
解析:由图可知,pH=6.5时δ(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>1×10-5 ml·L-1,则c(CO32-)
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