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考前特训 (五)衔接大学知识,关注科技发展--2025年高考化学大二轮专题复习(讲练)
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1.用脯氨酸催化合成酮醛反应如图:
下列有关说法错误的是( )
A.该反应为加成反应
B.c的分子式为C10H9NO4
C.脯氨酸既能与酸又能与碱发生反应
D.脯氨酸与互为同分异构体
2.化合物Y是合成丹参醇的中间体,其合成路线如图:
下列说法不正确的是( )
A.Y分子存在对映异构体
B.类似上述反应,可发生
C.Y与HCl以物质的量之比为1∶1发生加成反应时可得4种产物
D.依据红外光谱可确证X与Y存在不同官能团
3.《Name Reactins》收录的“张⁃烯炔环异构化反应”如图所示。下列说法错误的是( )
A.异构化过程中碳原子的杂化方式发生了改变
B.异构化过程中有机物的不饱和度未发生变化
C.依据红外光谱可确定甲、乙存在不同的官能团
D.若甲中R1、R2、R3均为甲基,则其含有苯环且核磁共振氢谱图有4组峰的同分异构体只有一种
4.Beckmann重排反应是反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺的反应,离去基团与迁移基团处于反式。有机物X与Y的异构化反应如图所示,R1、R2均为甲基时,下列说法正确的是( )
A.依据红外光谱不能判断异构化反应是否发生
B.Y中共面的原子最多有6个
C.X的同分异构体中,能发生银镜反应的有6种(不考虑立体异构)
D.的异构化产物为
5.有机物M是一种重要的有机合成材料,以A为原料通过以下两步反应可以获得M。
反应Ⅰ:A(g)+2B(g)C(g)+D(g) ΔH1
反应Ⅱ:C(g)M(g)+N(g) ΔH2
一定温度下,向一定体积的密闭容器中加入一定量A和B发生上述两个反应。该体系中A、C、M的浓度随时间变化曲线如图甲所示。两个反应的ln k(ln k=-EaRT+C,k为速率常数,Ea为反应活化能,R和C为常数)与温度T的关系如图乙所示。下列说法正确的是( )
A.曲线③代表M的浓度变化
B.两个反应的焓变关系为ΔH1>ΔH2
C.两个反应的活化能关系为EaⅠ>EaⅡ
D.T1温度时,两个反应一定处于平衡状态
6.(3分)休克尔规则可用于判断共轭结构的环状有机化合物是否有芳香性。若参与构成共轭π键电子的个数为4n+2,其中n为自然数,则此化合物就具有芳香性。下列物质中C、N均采用sp2杂化,其中具有芳香性的是 。
7.(9分)已知:Rln k正=-E正T(式中,R为常数,Rln k正的单位为kJ·ml-1·K-1,温度T单位为K,E正表示反应的活化能,单位为kJ·ml-1)。Rln k正与不同催化剂(Cat1、Cat2为催化剂)、温度(T)关系如图所示。
在催化剂Cat2作用下,正反应的活化能为 kJ·ml-1。相同条件下,催化效率较高的是 (填“Cat1”或“Cat2”),判断依据是 。
8.(8分)XeO3易溶于水,水溶液酸性条件下稳定,碱性条件下分解释放Xe与O2,其机理如下:
Ⅰ.XeO3+OH-HXeO4-(快) K=3 000(25 ℃)
Ⅱ.2HXeO4-===2Xe↑+3O2↑+2OH-(慢)
反应Ⅱ的速率方程为v=kc(HXeO4-),k为反应速率常数。25 ℃时,向1 L 1 ml·L-1的XeO3水溶液中加固体NaOH,开始放出气体时,测定溶液的pH为10。产生Xe的速率先变快后变慢,原因是 。
反应结束后,溶液中OH-的浓度为 ml·L-1(忽略溶液温度和体积变化)。
答案精析
1.B [c的分子式为C10H11NO4,故B错误;脯氨酸与分子式相同,结构不同,因此两者互为同分异构体,故D正确。]
2.C [与CH3MgBr反应生成,发生水解反应得到。Y()分子含手性碳原子,则存在对映异构体,A正确;Y()与HCl以物质的量之比为1∶1发生加成反应时,发生1,2⁃加成反应时可得4种产物,发生1,4⁃加成反应时可得2种产物,共可得6种产物,C错误。]
3.D [甲中碳碳三键的碳原子是sp杂化,异构化过程中变为碳碳双键,其碳原子是sp2杂化,杂化方式发生了改变,故A正确;甲和乙的不饱和度都为4,故B正确;甲中含碳碳三键、碳碳双键和酯基,乙中含碳碳双键和酯基,官能团种类不同,依据红外光谱可确定存在不同的官能团,故C正确;若甲中R1、R2、R3均为甲基,甲的分子式为C10H14O2,不饱和度为4,含有苯环即不饱和度为4,则苯环上的取代基为饱和基,核磁共振氢谱图有4组峰说明结构对称,该结构有、、等,故D错误。]
4.D [X、Y中官能团不同,可用红外光谱判断异构化反应是否发生,故A错误;Y中共面的原子最多有7个,故B错误;R1、R2均为甲基,X的同分异构体中,能发生银镜反应,则同分异构体一定含—CHO,结构简式分别为、CH3NHCH2CHO、NH2CH2CH2CHO、、CH3CH2NHCHO,共5种,故C错误;根据异构化的反应可知,发生变化的地方主要在于CN和—OH,二者转化为酰胺键,且与CN中C原子相连的R2基团转移至N原子一侧,则的异构化产物为,故D正确。]
5.A [一定温度下,向一定体积的密闭容器中加入一定量A和B,随着反应进行,A的浓度减小,C的浓度先增大后减小,M的浓度一直增大,曲线③代表M的浓度变化,A正确;题中图示能判断两个反应活化能大小,但不能判断反应Ⅰ、Ⅱ的焓变大小,B错误;通过图像乙可知:变化相同温度,反应Ⅰ的k变化值小,则活化能较小,即EaⅠ
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