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2020年山东新高考化学全真模拟卷(七)含解析
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2020年山东新高考全真模拟卷(七)
化 学
(考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。
3.回答第Ⅱ卷时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
一、选择题:本题共10个小题,每小题2分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.中国传统文化对人类文明贡献巨大,古代文献中记载了古代化学研究成果。下列常见古诗文对应的化学知识正确的是
选项
常见古诗文记载
化学知识
A
《梦溪笔谈》中对宝剑的记载:“古人以剂钢为刃,柔铁为茎干,不尔则多断折”
铁的合金硬度比纯铁的大,熔点比纯铁的高
B
《本草纲目拾遗》中对强水的记载:“性最烈,能蚀五金,其水甚强,惟玻璃可盛”
强水为氢氟酸
C
《本草经集注》中记载鉴别硝石(KNO3)和朴消(Na2SO4)的方法:“强烧之,紫青烟起,云是真硝石也”。
利用焰色反应
D
《诗经·大雅·绵》:“堇荼如饴。”郑玄笺:“其所生菜,虽有性苦者,甘如饴也。”
糖类均有甜味
【答案】C
【解析】A.剂钢为Fe的合金,铁的合金硬度比纯铁的大,熔点比纯铁的低,A错误;B.能蚀五金可知为王水,为盐酸、硝酸的混合物,而HF酸与玻璃反应,B错误;C.鉴别硝石(KNO3)和朴消(Na2SO4),灼烧时焰色反应不同,分别为紫色、黄色,可鉴别,C正确;D.糖类不一定有甜味,如淀粉、纤维素,且有甜味的不一定为糖类物质,D错误;故合理选项是C。
2.用如图所示装置进行下列实验,其中不合理的是
A. 用CCl4萃取碘水中的碘
B.用NaOH溶液除去溴苯中的溴
B. 用水除去硬脂酸钠中的甘油
D.用饱和Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中的乙酸
【答案】C
【解析】A.用CCl4萃取碘水中的碘的实验操作为萃取、分液,可通过该装置完成,故A不符合题意;B.溴苯在水中溶解度较小,溴在溴苯中溶解度较大,向溴苯与溴的溶液中加入NaOH溶液后,溴与NaOH反应,生成无机盐,无机盐易溶于水,难溶于溴苯,可分层,然后通过分液分离出溴苯,故B不符合题意;C.硬脂酸钠、甘油均溶于水,不能利用图中装置分离,故C符合题意;D.乙酸与碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层,可利用图中装置、饱和Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中的乙酸,故D不符合题意;故答案为C。
3.下列解释事实的离子方程式正确的是
A.用稀硫酸除去硫酸钠溶液中少量的硫代硫酸钠:Na2S2O3+2H+=SO2↑+S↓+2Na++H2O
B.硝酸铁溶液中加入少量碘化氢:2Fe3++2I−=2Fe2++I2
C.向NaClO溶液中通入少量CO2制取次氯酸:ClO−+H2O+CO2=HClO+HCO
D.硫酸铝铵与氢氧化钡以1∶2混合形成的溶液:Al3++2SO+2Ba2++4OH−=BaSO4↓+AlO+2H2O
【答案】C
【解析】A.Na2S2O3为可溶性盐类,其与稀硫酸反应的离子方程式为:S2O+2H+=SO2↑+S↓+H2O,故A错误;B.硝酸铁水解会生成硝酸,其氧化性大于铁离子,因此向硝酸铁中加入少量碘化氢时,其反应的离子方程式为:,故B错误;C.因酸性:碳酸>次氯酸>碳酸氢根,因此向NaClO溶液中通入少量CO2制取次氯酸的离子反应方程式为:ClO−+H2O+CO2=HClO+HCO,故C正确;D.硫酸铝铵与氢氧化钡以1∶2混合形成的溶液中反应的离子方程式为:Al3++2SO+NH+2Ba2++4OH−=2BaSO4↓+Al(OH)3+NH3·H2O,故D错误;故答案为:C。
4.《天工开物》记载:“凡火药以硝石、硫磺为主,草木灰为辅……而后火药成声”。其中涉及的主要反应为:S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑.下列说法正确的是( )
A.电负性N>O
B.CO2分子中C原子为sp杂化
C.单质硫属于共价晶体
D.KNO3中化学键只有σ键
【答案】B
【解析】A.同周期自左而右元素电负性增大,故电负性:N<O,故A错误;
B.CO2分子为直线型对称结构,C原子为sp杂化,故B正确;
C.单质硫属于分子晶体,故C错误;
D.KNO3中既含离子键又含共价键,故D错误。
5.常温常压下,某金属有机多孔材料(MOFA)对CO2具有超高的吸附能力,并能催化CO2与环氧丙烷的反应,其工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.物质a分子中碳原子和氧原子均采取sp3杂化
B.b的一氯代物有3种
C.a生成b的反应类型为取代反应,并有极性共价键形成
D.该材料的吸附作用具有选择性,利用此法可减少CO2的排放
【答案】C
【解析】A.a分子中C、O原子价层电子对个数都是4,根据价层电子对互斥理论判断C、O原子杂化类型为sp3杂化,故A正确;
B.b中含有3种氢原子,有几种氢原子,其一氯代物就有几种,所以b的一氯代物有3种,故B正确;
C.a和二氧化碳发生加成反应生成b,则a生成b的反应为加成反应,故C错误;
D.a和二氧化碳反应生成b,所以利用此法可减少CO2的排放,故D正确。
6.短周期主族元素X、Y、Z、W质子序数依次增大,其中X的一种单质是自然界硬度最大的物质,Y原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,Z是短周期元素中金属性最强的元素,W与X同主族。下列说法正确的是
A.原子半径:r(X)
B.X的氢化物的热稳定性比Y的强
C.W的最高价氧化物的水化物是一种强酸
D.Y与Z形成的化合物中可能存在共价健
【答案】D
【解析】X的一种单质是自然界硬度最大的物质(金刚石),所以X是C。Y原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,所以Y是O。Z是短周期元素中金属性最强的元素,所以Z是Na。W与X(C)同主族,所以W是Si。原子半径的大小为:Na(Z)>Si(W) >C(X) >O(Y),所以选项A错误。X的氢化物是CH4,Y的氢化物是H2O,同周期从左向右气态氢化物稳定性增强,所以热稳定性是Y的气态氢化物强,选项B错误。W(Si)的最高价氧化物的水化物是硅酸,属于弱酸,选项C错误。Y与Z形成的化合物可能是Na2O2,其中存在氧原子和氧原子之间的共价键,选项D正确。
7.从牛至精油中提取的三种活性成分的结构简式如下图所示,下列说法正确的是
A. a 中含有2 个手性碳原子(手性碳原子指连有四个不同基团的碳原子)
B. b 分子存在属于芳香族化合物的同分异构体
C. c分子中所有碳原子可能处于同一平面
D. a、b、c均能发生加成反应、取代反应、加聚反应
【答案】A
【解析】 A、a中有两个手性C,故A正确: B. b分子只有2个不饱和度,同分异构体中定不可能有苯环的结构, 因为个苯环就有 4个不饱和度, 故b分子不存在属于芳香族化合物的同分异构体,故B错误;C、c分子中有一个丙基,丙基中的3个C不都在同平面上,故C分子中所有碳原子不可能处于同一平面,故C错误; D、a、b、c均能发生加成反应、取代反应,但c分子中并没有碳碳双键,故不能加聚,故D错误。
8.下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
将Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸,
滴加KSCN溶液
溶液变红
稀硫酸能氧化Fe2+
B
向KMnO4酸性溶液中滴加乙二酸
溶液褪色
乙二酸具有氧化性
C
向AgNO3溶液中滴加过量氨水
得到澄清溶液
Ag+与NH3·H2O能大量共存
D
向1mL 0.1 mol·L−1 Na2S溶液中滴入2mL 0.1mol·L−1 ZnSO4溶液,再加入0.1mol·L−1 CuSO4溶液
开始有白色沉淀生成;后有黑色沉淀生成
Ksp(CuS)
【答案】D
【解析】A.酸性条件下Fe2+、NO、H+会发生氧化还原反应生成Fe3+,再滴加KSCN溶液,溶液变红,但稀硫酸不能氧化Fe2+,A错误;B.KMnO4酸性溶液中滴加乙二酸,会发生氧化还原反应,使溶液褪色,则乙二酸具有还原性,B错误;C.AgNO3溶液中滴加过量氨水,生成银氨溶液,故Ag+与NH3·H2O不能大量共存,C错误;D.向Na2S溶液加入过量的ZnSO4溶液,发生反应生成ZnS沉淀,再加入CuSO4溶液,沉淀由白色变为黑色,发生沉淀转化,能说明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),D正确;故合理选项是D。
9.常温下,二氯化二硫(S2Cl2)为橙色液体,遇水易水解,工业上用于橡胶的硫化。某学习小组用氯气和硫单质合成S2Cl2的实验装置如图所示,下列说法不正确的是( )
A.实验时需后点燃E处的酒精灯
B.C、D中所盛试剂为饱和氯化钠溶液、浓硫酸
C.二氯化二硫(S2Cl2)水解反应产物为S、H2S、HCl
D.G、H之间应加上D装置
【答案】C
【解析】A项,因为装置中有空气,所以实验时应先点燃B处酒精灯,通入氯气排出空气,再点燃E处酒精灯,正确;B项,因为S2Cl2遇水易水解,所以E中应为纯净干燥的氯气与S反应,C中盛饱和氯化钠溶液,吸收挥发出的HCl气体,D中盛浓硫酸吸收水分,正确;C项,根据元素守恒,二氯化二硫(S2Cl2)水解反应的产物中一定有含氧元素的化合物,错误;D项,因为二氯化二硫遇水易水解,所以G、H之间应加上D装置,以防止H中水蒸气进入G中,正确。
10.以氯酸钠(NaClO3)等为原料制备亚氯酸钠(NaClO2)的工艺流程如下,下列说法中,不正确的是
A.反应1中,每生成1mol ClO2有0.5mol SO2被氧化
B.从母液中可以提取Na2SO4
C.反应2中,H2O2做氧化剂
D.采用减压蒸发可能是为了防止NaClO2受热分解
【答案】C
【解析】A.在反应1中,NaClO3和SO2在硫酸的作用下生成Na2SO4和ClO2,反应的离子方程式为2ClO+SO2=SO+2ClO2,根据方程式可知,每生成1mol ClO2有0.5mol SO2被氧化,故A正确;B.根据上述分析可知,反应1中除了生成ClO2,还有Na2SO4生成,则从母液中可以提取Na2SO4,故B正确;C.在反应2中,ClO2与H2O2在NaOH作用下反应生成NaClO2,氯元素的化合价从+4价降低到+3价,则ClO2是氧化剂,H2O2是还原剂,故C错误;D.减压蒸发在较低温度下能够进行,可以防止常压蒸发时温度过高,NaClO2受热分解,故D正确;答案选C。
二、选择题:本题共5小题,每题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
11.以柏林绿Fe[Fe(CN)6]为代表的新型可充电钠离子电池,其放电工作原理如图所示。下列说法错误的是
A. 放电时,正极反应为Fe[Fe(CN)6]+2Na++2e-=Na2Fe[Fe(CN)6]
B. 充电时,Mo(钼)箔接电源的负极
C. 充电时,Na+通过交换膜从左室移向右室
D. 外电路中通过0.2mol电子的电量时,负极质量变化为3.6g
【答案】BD
【解析】A、根据工作原理,Mg作负极,Mo作正极,正极反应式为Fe[Fe(CN)6]+2Na++2e-=Na2Fe[Fe(CN)6],故A正确;B、充电时,电池的负极接电源的负极,电池的正极接电源的正极,即Mo箔接电源的正极,故B说法错误;C、充电时,属于电解,根据电解原理,Na+应从左室移向右室,故C说法正确;D、负极上应是2Mg-4e-+2Cl-=[Mg2Cl2]2+,通过0.2mol电子时,消耗0.1molMg,质量减少2.4g,故D说法错误。
12.离子交换法淡化海水的实验装置如图所示,下列说法正确的是( )
A.通过HR树脂后,溶液中的离子数目和溶液的导电能力不变
B.HR树脂与ZOH树脂的位置可交换
C.通过HR树脂时,溶液中有离子反应H++OH﹣═H2O发生
D.工作一段时间后,两种树脂均需进行再生处理
【答案】D
【解析】A、海水通过HR树脂后,Na+、Mg2+等交换为H+,发生Mg2++2HR══2H++MgR2,溶液中的离子数目会增多,故A错误;
B、两种树脂的位置不能交换,若先通过ZOH树脂,会产生Mg(OH)2等沉淀堵塞树脂,故B错误;
C、通过HR树脂后,Na+、Mg2+等交换为H+,如Mg2++2HR══2H++MgR2,没有发生反应H++OH﹣═H2O,故C错误;
D、工作一段时间后,HR转化为NaR和MgR2等,ZOH转化为ZCl及Z2SO4等,从而失去交换能力,需分别用强酸和强碱进行再生处理,故D正确。
13.三氯氢硅( SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料,2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2+SiCl4(g)的反应速率v=v正﹣v逆=k正•x2(SiHCl3)﹣k逆•x(SiH2Cl2)•x(SiCl4),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,x为物质的量分数。采用大孔弱碱性阴离子交换树脂作催化剂,在323K和343K时 SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。下列说法错误的是( )
A.该反应的正反应活化能小于逆反应活化能
B.a、b处反应速率大小:va>vb
C.温度一定时,使用更优质的催化剂可使k正、k逆增大,k正与k逆的比值增大
D.343K时反应的平衡常数K=
【答案】AC
【解析】A、根据图可知,其他条件相同,70℃时SiHCl3的转化率较50℃大,说明温度升高有利于SiHCl3的转化,正方向移动,即正反应为吸热反应,2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2+SiCl4(g)的正反应活化能大于逆反应活化能,故A错误;
B、a点为70℃时平衡状态,b点为50℃时平衡状态,温度升高,反应速率加快,故70℃时反应速率较快,va >vb,故B正确;
C、使用催化剂,加快反应速率,但是不影响平衡,故k正、k逆均增大,且比值不变,故C错误;
D、根据图可知,70℃时SiHCl3的转化率为22%,设SiHCl3的起始浓度为c,有:
2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
c起始: c 0 0
c转化: 0.22c 0.11c 0.11c
c平衡: 0.78c 0.11c 0.11c
70℃时,平衡常数K==,故D正确;
14.在金属Pt、Cu和铱(Ir)的催化作用下,密闭容器中的H2可高效转化酸性溶液中的硝态氮(NO)以达到消除污染的目的。其工作原理的示意图如下:
下列说法不正确的是
A.Ir的表面发生反应:H2+N2O=N2+H2O
B.导电基体上的负极反应:H2-2e−=2H+
C.若导电基体上只有单原子铜,也能消除含氮污染物
D.若导电基体上的Pt颗粒增多,有利于降低溶液中的含氮量
【答案】CD
【解析】A.根据图示可知,氢气与一氧化二氮在铱(Ir)的催化作用下发生氧化还原反应,生成氮气,反应为:H2+N2O=N2+H2O,A正确;B.根据图示可知:导电基体上的负极反应:氢气失电子,发生氧化反应,导电基体上的负极反应:H2-2e−=2H+,B正确;C.若导电基体上只有单原子铜,硝酸根离子被还原为一氧化氮,不能消除含氮污染物,C错误;D.从图示可知:若导电基体上的Pt颗粒增多,硝酸根离子得电子变为铵根离子,不利于降低溶液中的含氮量,D错误;正确选项CD。
15.t℃时,AgX(X=C1、Br)的溶度积与c(Ag+)和c(X-)的相互关系如下图所示,其中A线表示AgC1,B线表示AgBr,已知p(Ag+)=-lgc(Ag+),p(X-)=-lgc(X-)。下列说法正确的是
A. c点可表示AgC1的不饱和溶液
B. b点的AgC1溶液加入AgNO3晶体可以变成a点
C. t℃时,AgC1(s)+Br-(aq)AgBr(s)+C1-(aq)平衡常数K=10-4
D. t℃时,取a点的AgC1溶液和b点AgBr溶液等体积混合,会析出AgBr沉淀
【答案】D
【解析】根据图示,A为氯化银溶液中p(Ag+)与p(Cl-)的关系曲线,线上每一点均为氯化银的饱和溶液,如a点,p(Ag+)=-lgc(Ag+)=5,则c(Ag+)=10-5 mol/L, p(Cl-)=- lgc(Cl-)=5,则c(Cl-)=10-5 mol/L,则Ksp (AgC1)= c(Ag+)×c(Cl-)=10-5×10-5=10-10,同理Ksp ( AgBr) =c(Ag+)×c(Br-)=10-7×10-7=10-14。 A. C点,c(Ag+)=10-4 mol/L,c(Cl-)=10-4 mol/L,因为10-4×10-4=10-8>Kg (AgC1) =10-10, 说明是AgC1的过饱和溶液,故A错误; B. b点的AgC1溶液加入AgNO3晶体,c(Ag+)增大,但c(Cl-)基本不变,不能变成a点,故B错误; C.t℃时,AgC1(s)+Br-(aq)= AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常数K===104, 故C错误; D. t℃时,取a点的AgCl溶液和b点AgBr溶液等体积混合,c(Ag+)=×10-4 mo/L+×10-4 mo/L≈×10-4 mo/L,则(Ag+)(Br-)=×10-7 ××10-7>10-14,有AgBr沉淀生成,故D正确;故选D.
第Ⅱ卷(非选择题 共60分)
二、非选择题:包括第16题~第20题5个大题,共60分。
16.(11分)低碳经济成为人们一种新的生活理念,二氧化碳的捕捉和利用是一个重要研究方向, 既可变废为宝,又可减少碳的排放。工业上可用CO2和H2制备被誉为“21世纪的清洁燃料”二甲醚(CH3OCH3):
如在500℃时,在密闭容器中将炼焦中的CO2转化为二甲醚,其相关反应为:
主反应I:2CO2 (g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH1
副反应II:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2
(1)已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.1kJ/mol
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.5kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H= -41.0kJ/mol
则主反应I的ΔH1=______。
(2)在一定温度下某密闭容器中按CO2和H2的浓度比为1∶3投料进行反应,测得不同时间段部分物质的浓度如下表:
①10-20min内,CH3OCH3的平均反应速率v(CH3OCH3)=_______。
②根据以上数据计算主反应I的平衡常数K=______(列式,代入数据,不计算结果)。
(3)欲提高CH3OCH3产率的关键的因素是选用合适的催化剂,其原因是_______。
(4)对于反应II,温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示:下列有关说法不正确的是_______。
A.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于Ml
B.温度低于250°C时,随温度升高甲醇的产率增大
C.M点时平衡常数比N点时平衡常数大
D.实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化
(5)利用太阳能电池将CO2转化为乙烯、丙烯等有机化工原料,其工作原理如图所示。则a为太阳能电池的_______极,写M极上生成丙烯的电极反应式为_________。
【答案】(1)-122.7kJ/mol (1分)
(2)0.003mol/(L·min) (1分) (2分)
(3)适的催化剂能大幅提高主反应速率,从而提高二甲醚的产率 (2分)
(4)ABD (2分)
(5)负极 (1分) 3CO2+18H++18e−=6H2O+CH3CH=CH2 (2分)
【解析】(1)①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.1 kJ/mol
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.5 kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH= -41.0 kJ/mol
①×2+②-③×2,整理可得2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH1=-122.7 kJ/mol;(2)结合表格数据,根据v=可知在10~20min 内,CH3OCH3的平均反应速率v(CH3OCH3)==0.003mol/(L·min);②反应开始是c(H2)=1.00mol,平衡时c(H2)=0.30 mol,反应反应消耗H2浓度为Δc(H2)=(1.00-0.30) mol/L=0.70 mol/L,其中发生反应:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g),c(CH3OCH3)=0.10 mol/L,则c(H2O)=0.30 mol/L,反应消耗H2浓度为0.60mol/L,发生副反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+2H2O(g)消耗H2的非浓度是0.10mol/L,其产生的H2O的浓度是mol/L,所以平衡时水的浓度是c(H2O)=(0.30+)mol/L;按CO2和H2的浓度比为1∶3投料,发生两个反应时CO2和H2是按1∶3关系反应,达到平衡时二者的物质的量浓度比也是1∶3,反应达到平衡时c(CO2)=(-0.2+)=0.10 mol/L;故主反应I达到平衡时的化学平衡常数K=;(3)有些物质对某一反应有催化作用,对其它反应可能无催化作用或催化效率很低,采用适当的催化剂能大幅提高主反应速率,减少副反应的发生,从而提高二甲醚的产率;(4)A.催化剂不能影响平衡移动,只能改变反应速率,A错误;B.温度低于250℃时,随温度升高,平衡逆向移动,甲醇的产率减小,B错误;C.升高温度二氧化碳的平衡转化率降低,则升温平衡逆向移动,所以M点时化学平衡常数大于N点,C正确;D.较低的温度下进行反应,平衡正向进行,CO2的转化率较高,但催化剂的活性、反应速率减小,不利于反应进行,D错误;故合理选项是ABD;(5)CO2在M电极得到电子,被还原产生丙烯,则M电极为阴极,与电源负极连接的电极为阴极,所以a电极为阴极,M电极的电极反应式为:3CO2+18H++18e−=6H2O+CH3CH=CH2。
17.(13分)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成,回答下列问题:
(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过_______方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2)基态铜原子的电子排布式为_______。
(3)CuO在高温时分解为O2和Cu2O,请从阳离子的结构来说明在高温时,Cu2O比CuO更稳定的原因是_______。Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有_______个铜原子。
(4)Cu2+能与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配离子如图:,该配离子中含有的化学键类型有______(填字母序号)。
A.配位键 B.极性键 C.离子键 D.非极性键
(5)羰基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂、汽油抗暴剂等。1molFe(CO)5分子中含____molσ键,与CO互为等电子体的离子是________(填化学式,写一种)。
(6)某种磁性氮化铁的结构如图所示,N随机排列在Fe构成的正四面体空隙中。正六棱柱底边长为acm,高为ccm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该磁性氮化铁的晶体密度为____g/cm3(列出计算式)。
【答案】(1)X-射线衍射 (1分)
(2)1s22s22p63s23p63d104s1 (1分)
(3) Cu2O中的Cu+3d轨道处于全满的稳定状态,而CuO中Cu2+中3d轨道排布为3d9,能量高,不稳定 (2分) 16 (2分)
(4)ABD (2分)
(5)10 (2分) CN-(或C22-) (1分)
(6) (2分)
【解析】(1)从外观无法区分三者,但用X光照射会发现:晶体对X射线发生衍射,非晶体不发生衍射,准晶体介于二者之间,因此通过有无X-射线衍射现象即可确定;(2) 29号元素Cu元素的基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1;(3)在Cu2O中Cu+原子的核外电子排布为1s22s22p63s23p63d10,处于d轨道的全满的稳定状态,而若再失去1个电子变为Cu2+时1s22s22p63s23p63d9,是不稳定的状态,CuO在高温时分解为O2和Cu2O;该晶胞中O原子数为4×1+6×+8×=8,由Cu2O中Cu和O的比例可知该晶胞中铜原子数为O原子数的2倍,所以该晶胞中含有Cu原子个数为16个;(4) Cu2+与乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)中N原子形成配位键;在配位体H2N-CH2-CH2-NH2中C原子与C原子之间形成非极性键;不同元素的原子之间形成极性键,所以该配离子中存在的化学键类型为配位键、极性键、非极性键,故合理选项是ABD;(5) Fe与CO形成5个配位键,属于σ键,CO分子中形成1个σ键,故Fe(CO)5分子含有10个 σ键,1mol Fe(CO)5分子中含10molσ键,与CO互为等电子体的离子,含有2个原子、价电子总数为10,可以用N原子与1个单位负电荷替换O原子,也可以用C原子与2个单位负电荷替换O原子,与CO互为等电子体的离子为:CN-、C22-等;(6)图中结构单元底面为正六边形,边长为a nm,底面面积为6××a×10-7 cm×a×10-7 cm×sin60°=cm2;结构单元的体积V=cm2×c×10-7 cm=cm3,结构单元中含有N原子数为2,含有的Fe原子数为:=6,该晶胞在原子总质量m=g,所以该晶体密度ρ==g/cm3。
18.(12分)卤块的主要成分是MgCl2,此外还含铁的氯化物、CuCl2、SiO2、MnO2等杂质。工业上以卤块为原料可制得轻质氧化镁,工艺流程如图所示:
已知:生成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
物质
开始沉淀
完全沉淀
Fe(OH)3
1.9
3.2
Fe(OH)2
7.6
9.6
Cu(OH)2
6.0
8.0
Mn(OH)2
7.3
9.3
Mg(OH)2
9.1
11.1
请回答下列问题
(1)滤渣1的成分有______________________(填化学式)。加入试剂1的目的是___________。
(2)步骤“加NaOH”需要调节pH值的范围为______________________。
(3)沉淀1的成分为______________________ (填化学式),步骤“加水煮沸”发生反应的化学方程式为______________________。
(4)步骤“加水煮沸”不能时间太长,原因是______________________。
(5)最近研究表明,常温下在含有Mg2+浓度为1.5mol/L的溶液中加入2倍于Mg2+的物质的量的NH4HCO3,控制pH值在9.5左右,镁的沉淀率能达到99%。产物为一种含结晶水的复盐,可用于煅烧制取轻质氧化镁,经XDR(X射线衍射)分析该复盐含水与含镁的物质的量相等。写出制取该复盐的离子方程式:_________________________________。
(6)除了OH−之外,S2−也是一种常见的金属离子沉淀剂。本质原因是一些金属硫化物的溶解度极小。已知:25℃时,CuS的溶度积为4×10−36,H2S的Ka1=1.25×10−7,Ka2=8.0×10−14。若要在1L.的盐酸中完全溶解0.01mol CuS,理论上需要盐酸的最低浓度为___________mol/L(提示:用离子方程式计算)
【答案】(1)SiO2、MnO2 (1分) 将Fe2+氧化成Fe3+ (1分)
(2) (1分)
(3)MgCO3 (1分) MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑ (2分)
(4)防止碳酸镁全部转化为氢氧化镁,分解得到重质氧化镁 (2分)
(5) (2分)
(6) (2分)
【解析】(1)卤块的主要成分是MgCl2,此外还含铁的氯化物、CuCl2、SiO2、MnO2等杂质,SiO2、MnO2与稀盐酸不反应,加盐酸溶解后过滤,滤渣1是SiO2、MnO2。步骤②是为了将Fe2+氧化成Fe3+,加入氢氧化钠的目的是控制合适的pH条件时生成Fe(OH)3沉淀而除之,所以加入试剂1的目的是将Fe2+氧化成Fe3+。(2)步骤“加NaOH”的目的是使除Mg2+以外的各种杂质金属离子都生成氢氧化物沉淀,由Cu2+完全沉淀时的pH及Mg2+开始沉淀的pH可知,需要调节pH值范围为。(3)根据沉淀煮沸有气体生成,可知沉淀是MgCO3,所以沉淀1的成分为MgCO3,步骤“加水煮沸”发生反应的化学方程式为MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑。(4)若“加水煮沸”不能时间太长,碳酸镁全部转化为氢氧化镁,分解得到重质氧化镁。(5)含有Mg2+浓度为1.5mol/L的溶液中加入2倍于Mg2+的物质的量的NH4HCO3,控制pH值在9.5左右,产物为一种含结晶水的复盐,该复盐含水与含镁的物质的量相等,则该盐的化学式是。制取该复盐的离子方程式:。(6)设盐酸的最小浓度为x mol/L。
起始 x 0 0
变化 0.02 0.01 0.01
平衡 x-0.01 0.01 0.01
=
=,x=mol/L。
19.(11分)硫酸四氨合铜晶体([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作杀虫剂,媒染剂,在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分,在工业上用途广泛。常温下该物质在空气中不稳定,受热时易发生分解。某化学兴趣小组以Cu粉、3mol/L的硫酸、浓氨水、10% NaOH溶液、95%的乙醇溶液、0.500mol/L稀盐酸、0.500mol/L的NaOH溶液来合成硫酸四氨合铜晶体并测定其纯度。
I.CuSO4溶液的制备
①称取4g铜粉,在A仪器中灼烧10分钟并不断搅拌,放置冷却。
②在蒸发皿中加入30mL 3mol/L的硫酸,将A中固体慢慢放入其中,加热并不断搅拌。
③趁热过滤得蓝色溶液。
(1)A仪器的名称为________________________________。
(2)某同学在实验中有1.5g的铜粉剩余,该同学将制得的CuSO4溶液倒入另一蒸发皿中加热浓缩至有晶膜出现,冷却析出的晶体中含有白色粉末,试解释其原因___________________________
_________________________。
II.晶体的制备
将上述制备的CuSO4溶液按如图所示进行操作
(3)已知浅蓝色沉淀的成分为Cu2(OH)2SO4,试写出生成此沉淀的离子反应方程式___________________。
(4)析出晶体时采用加入乙醇的方法,而不是浓缩结晶的原因是________________________。
III.氨含量的测定
精确称取w g晶体,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10% NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,并用蒸馏水冲洗导管内壁,用V1mL 0.5mol/L的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶,用0.5mol/L NaOH标准溶液滴定过剩的HCl(选用甲基橙作指示剂),到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。
(5)A装置中长玻璃管的作用_________________,样品中氨的质量分数的表达式_______。
(6)下列实验操作可能使氨含量测定结果偏高的原因是____________________。
A.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管。
B.读数时,滴定前平视,滴定后俯视。
C.滴定过程中选用酚酞作指示剂。
D.取下接收瓶前,未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁。
【答案】(1)坩埚 (1分)
(2)反应中硫酸过量,在浓缩过程中,稀硫酸逐渐变浓,浓硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失水变成CuSO4 (2分)
(3)2Cu2++2NH3·H2O+SO=Cu2(OH)2SO4+2NH (2分)
(4)硫酸四氨合铜晶体容易受热分解 (1分)
(5)平衡气压,防止堵塞和倒吸 (1分) (2分)
(6)BD (2分)
【解析】(1)灼烧物质一般在坩埚中进行,将铜粉转化为CuO;故答案为:坩埚;(2)将制得的CuSO4溶液倒入另一蒸发皿中加热浓缩至有晶膜出现,冷却析出的晶体中含有白色粉末,该白色粉末为CuSO4,原因是反应中硫酸过量,在浓缩过程中,稀硫酸逐渐变浓,浓硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失水变成CuSO4;故答案为:反应中硫酸过量,在浓缩过程中,稀硫酸逐渐变浓,浓硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失水变成CuSO4;(3)由操作流程可知,硫酸铜溶液和适量氨水反应生成Cu2(OH)2SO4沉淀,离子反应方程式为:2Cu2++2NH3·H2O+SO=Cu2(OH)2SO4+2NH;故答案为:2Cu2++2NH3·H2O+SO=Cu2(OH)2SO4+2NH;(4)由题给信息可知,硫酸四氨合铜晶体容易受热分解,而加入乙醇可以降低硫酸四氨合铜晶体的溶解度,有利于晶体析出;故答案为:硫酸四氨合铜晶体容易受热分解;(5)当A中压力过大时,长玻璃管中液面上升,使A瓶中压力稳定,即长玻璃管的作用是平衡气压,防止堵塞和倒吸;故答案为:平衡气压,防止堵塞和倒吸;由题给数据可知,蒸出的氨气的物质的量为(0.5V1-0.5V2)×10−3mol,所以样品中氨的质量分数为:;故答案为:;(6)依据样品中氨的质量分数表达式,若实验操作引起V2偏小,则使氨含量测定结果偏高;A.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管,氢氧化钠溶液浓度偏小,消耗的体积V2偏大,则使氨含量测定结果偏低,不符合题意;B.读数时,滴定前平视,滴定后俯视,消耗的体积V2偏小,则使氨含量测定结果偏高,符合题意;C.滴定过程中选用酚酞作指示剂,消耗的体积V2偏大,则使氨含量测定结果偏低,不符合题意;D.取下接收瓶前,未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁,消耗的体积V2偏小,则使氨含量测定结果偏高,符合题意。故答案为:BD。
20.(13分)氯吡格雷是一种用于预防和治疗因血小板高聚集引起的心、脑及其他动脉循环障碍疾 病的药物。以2氯苯甲醛为原料合成该药物的路线如下:
(1)A中官能团名称为_____,A发生银镜反应的化学方程式为_____。
(2)C生成D的反应类型为_____。
(3)X(C6H7BrS)的结构简式为_____。
(4)写出C聚合成高分子化合物的化学反应方程式:_____。
(5)物质G是物质A的同系物,比A多一个碳原子,符合以下条件的G的同分异构体共有______种。
①除苯环之外无其他环状结构;②能发生银镜反应。 其中核磁共振氢谱中有5个吸收峰,且峰值比为2∶2∶1∶1∶1的结构简式为_____。
(6)已知:,写出以乙烯、甲醇为有机原料制备化 合物 的合成路线(无机试剂任选)__________。
【答案】(1)醛基、氯原子 (1分) + 2Ag(NH3)2OH →2Ag ↓+3NH3 +H2O+ (2分)
(2)取代反应 (1分);
(3) (1分)
(4) (2分)
(5)17 (2分) (1分)
(6) (3分)
【解析】根据A反应生成B,B反应生成C,C和甲醇发生酯化反应生成D, D取代反应生成E,根据D.E结构简式结合X分子式知,X结构简式为, E发生取代反应生成氯砒格雷;
(1)有机物A的结构简式为,分子中含有的官能团分别为氯原子、醛基;该有机物与银氨溶液发生氧化反应,方程式为: +2Ag(NH3)2OH→+2Ag↓+H2O+3NH3;
(2)对比C、D的结构可知,C中羧基与甲醇发生酯化反应,也属于取代反应;因此本题答案是:取代反应。
(3)由D、E的结构可知,D →E发生取代反应,对比D、E的结构确定X的结构简式为:;
(4)C聚合成高分子化合物的化学反应方程式为:;
(5)物质G是物质A的同系物,则G含有C1原子、-CHO、苯环,且比A多一个碳原子,则比A多个CH2原子团,且满足:①除苯环之外无其它环状结构,②能发生银镜反应,可以含有1个侧链为-CHClCHO,含有可以含有2个侧链,为-CH2Cl、-CHO,或者为-CH2CHO、C1,各有邻、间、对三种,可以有3个取代基,分别为-C1、-CHO、-CH3,当-Cl、-CHO处于邻位时、-CH3有4种位置,当-C1、-CHO处于间位时、-CH3有4种位置,当-CI、-CHO 处于对位时、CH有2种位置,符合条件的同分异构体共有17种;其中核磁共振氢谱中有5个吸收峰,且峰值比为2:2:1:1:1 的结构简式为;因此本题答案是: 17;
(6)乙烯与溴发生加成反应生成BrCH2CH2Br,再水解生成乙二醇,甲醇催化氧化生成HCHO,最后乙二醇与甲醛反应生成,合成路线流程图为:。
化 学
(考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。
3.回答第Ⅱ卷时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
一、选择题:本题共10个小题,每小题2分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.中国传统文化对人类文明贡献巨大,古代文献中记载了古代化学研究成果。下列常见古诗文对应的化学知识正确的是
选项
常见古诗文记载
化学知识
A
《梦溪笔谈》中对宝剑的记载:“古人以剂钢为刃,柔铁为茎干,不尔则多断折”
铁的合金硬度比纯铁的大,熔点比纯铁的高
B
《本草纲目拾遗》中对强水的记载:“性最烈,能蚀五金,其水甚强,惟玻璃可盛”
强水为氢氟酸
C
《本草经集注》中记载鉴别硝石(KNO3)和朴消(Na2SO4)的方法:“强烧之,紫青烟起,云是真硝石也”。
利用焰色反应
D
《诗经·大雅·绵》:“堇荼如饴。”郑玄笺:“其所生菜,虽有性苦者,甘如饴也。”
糖类均有甜味
【答案】C
【解析】A.剂钢为Fe的合金,铁的合金硬度比纯铁的大,熔点比纯铁的低,A错误;B.能蚀五金可知为王水,为盐酸、硝酸的混合物,而HF酸与玻璃反应,B错误;C.鉴别硝石(KNO3)和朴消(Na2SO4),灼烧时焰色反应不同,分别为紫色、黄色,可鉴别,C正确;D.糖类不一定有甜味,如淀粉、纤维素,且有甜味的不一定为糖类物质,D错误;故合理选项是C。
2.用如图所示装置进行下列实验,其中不合理的是
A. 用CCl4萃取碘水中的碘
B.用NaOH溶液除去溴苯中的溴
B. 用水除去硬脂酸钠中的甘油
D.用饱和Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中的乙酸
【答案】C
【解析】A.用CCl4萃取碘水中的碘的实验操作为萃取、分液,可通过该装置完成,故A不符合题意;B.溴苯在水中溶解度较小,溴在溴苯中溶解度较大,向溴苯与溴的溶液中加入NaOH溶液后,溴与NaOH反应,生成无机盐,无机盐易溶于水,难溶于溴苯,可分层,然后通过分液分离出溴苯,故B不符合题意;C.硬脂酸钠、甘油均溶于水,不能利用图中装置分离,故C符合题意;D.乙酸与碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层,可利用图中装置、饱和Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中的乙酸,故D不符合题意;故答案为C。
3.下列解释事实的离子方程式正确的是
A.用稀硫酸除去硫酸钠溶液中少量的硫代硫酸钠:Na2S2O3+2H+=SO2↑+S↓+2Na++H2O
B.硝酸铁溶液中加入少量碘化氢:2Fe3++2I−=2Fe2++I2
C.向NaClO溶液中通入少量CO2制取次氯酸:ClO−+H2O+CO2=HClO+HCO
D.硫酸铝铵与氢氧化钡以1∶2混合形成的溶液:Al3++2SO+2Ba2++4OH−=BaSO4↓+AlO+2H2O
【答案】C
【解析】A.Na2S2O3为可溶性盐类,其与稀硫酸反应的离子方程式为:S2O+2H+=SO2↑+S↓+H2O,故A错误;B.硝酸铁水解会生成硝酸,其氧化性大于铁离子,因此向硝酸铁中加入少量碘化氢时,其反应的离子方程式为:,故B错误;C.因酸性:碳酸>次氯酸>碳酸氢根,因此向NaClO溶液中通入少量CO2制取次氯酸的离子反应方程式为:ClO−+H2O+CO2=HClO+HCO,故C正确;D.硫酸铝铵与氢氧化钡以1∶2混合形成的溶液中反应的离子方程式为:Al3++2SO+NH+2Ba2++4OH−=2BaSO4↓+Al(OH)3+NH3·H2O,故D错误;故答案为:C。
4.《天工开物》记载:“凡火药以硝石、硫磺为主,草木灰为辅……而后火药成声”。其中涉及的主要反应为:S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑.下列说法正确的是( )
A.电负性N>O
B.CO2分子中C原子为sp杂化
C.单质硫属于共价晶体
D.KNO3中化学键只有σ键
【答案】B
【解析】A.同周期自左而右元素电负性增大,故电负性:N<O,故A错误;
B.CO2分子为直线型对称结构,C原子为sp杂化,故B正确;
C.单质硫属于分子晶体,故C错误;
D.KNO3中既含离子键又含共价键,故D错误。
5.常温常压下,某金属有机多孔材料(MOFA)对CO2具有超高的吸附能力,并能催化CO2与环氧丙烷的反应,其工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.物质a分子中碳原子和氧原子均采取sp3杂化
B.b的一氯代物有3种
C.a生成b的反应类型为取代反应,并有极性共价键形成
D.该材料的吸附作用具有选择性,利用此法可减少CO2的排放
【答案】C
【解析】A.a分子中C、O原子价层电子对个数都是4,根据价层电子对互斥理论判断C、O原子杂化类型为sp3杂化,故A正确;
B.b中含有3种氢原子,有几种氢原子,其一氯代物就有几种,所以b的一氯代物有3种,故B正确;
C.a和二氧化碳发生加成反应生成b,则a生成b的反应为加成反应,故C错误;
D.a和二氧化碳反应生成b,所以利用此法可减少CO2的排放,故D正确。
6.短周期主族元素X、Y、Z、W质子序数依次增大,其中X的一种单质是自然界硬度最大的物质,Y原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,Z是短周期元素中金属性最强的元素,W与X同主族。下列说法正确的是
A.原子半径:r(X)
C.W的最高价氧化物的水化物是一种强酸
D.Y与Z形成的化合物中可能存在共价健
【答案】D
【解析】X的一种单质是自然界硬度最大的物质(金刚石),所以X是C。Y原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,所以Y是O。Z是短周期元素中金属性最强的元素,所以Z是Na。W与X(C)同主族,所以W是Si。原子半径的大小为:Na(Z)>Si(W) >C(X) >O(Y),所以选项A错误。X的氢化物是CH4,Y的氢化物是H2O,同周期从左向右气态氢化物稳定性增强,所以热稳定性是Y的气态氢化物强,选项B错误。W(Si)的最高价氧化物的水化物是硅酸,属于弱酸,选项C错误。Y与Z形成的化合物可能是Na2O2,其中存在氧原子和氧原子之间的共价键,选项D正确。
7.从牛至精油中提取的三种活性成分的结构简式如下图所示,下列说法正确的是
A. a 中含有2 个手性碳原子(手性碳原子指连有四个不同基团的碳原子)
B. b 分子存在属于芳香族化合物的同分异构体
C. c分子中所有碳原子可能处于同一平面
D. a、b、c均能发生加成反应、取代反应、加聚反应
【答案】A
【解析】 A、a中有两个手性C,故A正确: B. b分子只有2个不饱和度,同分异构体中定不可能有苯环的结构, 因为个苯环就有 4个不饱和度, 故b分子不存在属于芳香族化合物的同分异构体,故B错误;C、c分子中有一个丙基,丙基中的3个C不都在同平面上,故C分子中所有碳原子不可能处于同一平面,故C错误; D、a、b、c均能发生加成反应、取代反应,但c分子中并没有碳碳双键,故不能加聚,故D错误。
8.下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
将Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸,
滴加KSCN溶液
溶液变红
稀硫酸能氧化Fe2+
B
向KMnO4酸性溶液中滴加乙二酸
溶液褪色
乙二酸具有氧化性
C
向AgNO3溶液中滴加过量氨水
得到澄清溶液
Ag+与NH3·H2O能大量共存
D
向1mL 0.1 mol·L−1 Na2S溶液中滴入2mL 0.1mol·L−1 ZnSO4溶液,再加入0.1mol·L−1 CuSO4溶液
开始有白色沉淀生成;后有黑色沉淀生成
Ksp(CuS)
【解析】A.酸性条件下Fe2+、NO、H+会发生氧化还原反应生成Fe3+,再滴加KSCN溶液,溶液变红,但稀硫酸不能氧化Fe2+,A错误;B.KMnO4酸性溶液中滴加乙二酸,会发生氧化还原反应,使溶液褪色,则乙二酸具有还原性,B错误;C.AgNO3溶液中滴加过量氨水,生成银氨溶液,故Ag+与NH3·H2O不能大量共存,C错误;D.向Na2S溶液加入过量的ZnSO4溶液,发生反应生成ZnS沉淀,再加入CuSO4溶液,沉淀由白色变为黑色,发生沉淀转化,能说明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),D正确;故合理选项是D。
9.常温下,二氯化二硫(S2Cl2)为橙色液体,遇水易水解,工业上用于橡胶的硫化。某学习小组用氯气和硫单质合成S2Cl2的实验装置如图所示,下列说法不正确的是( )
A.实验时需后点燃E处的酒精灯
B.C、D中所盛试剂为饱和氯化钠溶液、浓硫酸
C.二氯化二硫(S2Cl2)水解反应产物为S、H2S、HCl
D.G、H之间应加上D装置
【答案】C
【解析】A项,因为装置中有空气,所以实验时应先点燃B处酒精灯,通入氯气排出空气,再点燃E处酒精灯,正确;B项,因为S2Cl2遇水易水解,所以E中应为纯净干燥的氯气与S反应,C中盛饱和氯化钠溶液,吸收挥发出的HCl气体,D中盛浓硫酸吸收水分,正确;C项,根据元素守恒,二氯化二硫(S2Cl2)水解反应的产物中一定有含氧元素的化合物,错误;D项,因为二氯化二硫遇水易水解,所以G、H之间应加上D装置,以防止H中水蒸气进入G中,正确。
10.以氯酸钠(NaClO3)等为原料制备亚氯酸钠(NaClO2)的工艺流程如下,下列说法中,不正确的是
A.反应1中,每生成1mol ClO2有0.5mol SO2被氧化
B.从母液中可以提取Na2SO4
C.反应2中,H2O2做氧化剂
D.采用减压蒸发可能是为了防止NaClO2受热分解
【答案】C
【解析】A.在反应1中,NaClO3和SO2在硫酸的作用下生成Na2SO4和ClO2,反应的离子方程式为2ClO+SO2=SO+2ClO2,根据方程式可知,每生成1mol ClO2有0.5mol SO2被氧化,故A正确;B.根据上述分析可知,反应1中除了生成ClO2,还有Na2SO4生成,则从母液中可以提取Na2SO4,故B正确;C.在反应2中,ClO2与H2O2在NaOH作用下反应生成NaClO2,氯元素的化合价从+4价降低到+3价,则ClO2是氧化剂,H2O2是还原剂,故C错误;D.减压蒸发在较低温度下能够进行,可以防止常压蒸发时温度过高,NaClO2受热分解,故D正确;答案选C。
二、选择题:本题共5小题,每题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
11.以柏林绿Fe[Fe(CN)6]为代表的新型可充电钠离子电池,其放电工作原理如图所示。下列说法错误的是
A. 放电时,正极反应为Fe[Fe(CN)6]+2Na++2e-=Na2Fe[Fe(CN)6]
B. 充电时,Mo(钼)箔接电源的负极
C. 充电时,Na+通过交换膜从左室移向右室
D. 外电路中通过0.2mol电子的电量时,负极质量变化为3.6g
【答案】BD
【解析】A、根据工作原理,Mg作负极,Mo作正极,正极反应式为Fe[Fe(CN)6]+2Na++2e-=Na2Fe[Fe(CN)6],故A正确;B、充电时,电池的负极接电源的负极,电池的正极接电源的正极,即Mo箔接电源的正极,故B说法错误;C、充电时,属于电解,根据电解原理,Na+应从左室移向右室,故C说法正确;D、负极上应是2Mg-4e-+2Cl-=[Mg2Cl2]2+,通过0.2mol电子时,消耗0.1molMg,质量减少2.4g,故D说法错误。
12.离子交换法淡化海水的实验装置如图所示,下列说法正确的是( )
A.通过HR树脂后,溶液中的离子数目和溶液的导电能力不变
B.HR树脂与ZOH树脂的位置可交换
C.通过HR树脂时,溶液中有离子反应H++OH﹣═H2O发生
D.工作一段时间后,两种树脂均需进行再生处理
【答案】D
【解析】A、海水通过HR树脂后,Na+、Mg2+等交换为H+,发生Mg2++2HR══2H++MgR2,溶液中的离子数目会增多,故A错误;
B、两种树脂的位置不能交换,若先通过ZOH树脂,会产生Mg(OH)2等沉淀堵塞树脂,故B错误;
C、通过HR树脂后,Na+、Mg2+等交换为H+,如Mg2++2HR══2H++MgR2,没有发生反应H++OH﹣═H2O,故C错误;
D、工作一段时间后,HR转化为NaR和MgR2等,ZOH转化为ZCl及Z2SO4等,从而失去交换能力,需分别用强酸和强碱进行再生处理,故D正确。
13.三氯氢硅( SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料,2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2+SiCl4(g)的反应速率v=v正﹣v逆=k正•x2(SiHCl3)﹣k逆•x(SiH2Cl2)•x(SiCl4),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,x为物质的量分数。采用大孔弱碱性阴离子交换树脂作催化剂,在323K和343K时 SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。下列说法错误的是( )
A.该反应的正反应活化能小于逆反应活化能
B.a、b处反应速率大小:va>vb
C.温度一定时,使用更优质的催化剂可使k正、k逆增大,k正与k逆的比值增大
D.343K时反应的平衡常数K=
【答案】AC
【解析】A、根据图可知,其他条件相同,70℃时SiHCl3的转化率较50℃大,说明温度升高有利于SiHCl3的转化,正方向移动,即正反应为吸热反应,2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2+SiCl4(g)的正反应活化能大于逆反应活化能,故A错误;
B、a点为70℃时平衡状态,b点为50℃时平衡状态,温度升高,反应速率加快,故70℃时反应速率较快,va >vb,故B正确;
C、使用催化剂,加快反应速率,但是不影响平衡,故k正、k逆均增大,且比值不变,故C错误;
D、根据图可知,70℃时SiHCl3的转化率为22%,设SiHCl3的起始浓度为c,有:
2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
c起始: c 0 0
c转化: 0.22c 0.11c 0.11c
c平衡: 0.78c 0.11c 0.11c
70℃时,平衡常数K==,故D正确;
14.在金属Pt、Cu和铱(Ir)的催化作用下,密闭容器中的H2可高效转化酸性溶液中的硝态氮(NO)以达到消除污染的目的。其工作原理的示意图如下:
下列说法不正确的是
A.Ir的表面发生反应:H2+N2O=N2+H2O
B.导电基体上的负极反应:H2-2e−=2H+
C.若导电基体上只有单原子铜,也能消除含氮污染物
D.若导电基体上的Pt颗粒增多,有利于降低溶液中的含氮量
【答案】CD
【解析】A.根据图示可知,氢气与一氧化二氮在铱(Ir)的催化作用下发生氧化还原反应,生成氮气,反应为:H2+N2O=N2+H2O,A正确;B.根据图示可知:导电基体上的负极反应:氢气失电子,发生氧化反应,导电基体上的负极反应:H2-2e−=2H+,B正确;C.若导电基体上只有单原子铜,硝酸根离子被还原为一氧化氮,不能消除含氮污染物,C错误;D.从图示可知:若导电基体上的Pt颗粒增多,硝酸根离子得电子变为铵根离子,不利于降低溶液中的含氮量,D错误;正确选项CD。
15.t℃时,AgX(X=C1、Br)的溶度积与c(Ag+)和c(X-)的相互关系如下图所示,其中A线表示AgC1,B线表示AgBr,已知p(Ag+)=-lgc(Ag+),p(X-)=-lgc(X-)。下列说法正确的是
A. c点可表示AgC1的不饱和溶液
B. b点的AgC1溶液加入AgNO3晶体可以变成a点
C. t℃时,AgC1(s)+Br-(aq)AgBr(s)+C1-(aq)平衡常数K=10-4
D. t℃时,取a点的AgC1溶液和b点AgBr溶液等体积混合,会析出AgBr沉淀
【答案】D
【解析】根据图示,A为氯化银溶液中p(Ag+)与p(Cl-)的关系曲线,线上每一点均为氯化银的饱和溶液,如a点,p(Ag+)=-lgc(Ag+)=5,则c(Ag+)=10-5 mol/L, p(Cl-)=- lgc(Cl-)=5,则c(Cl-)=10-5 mol/L,则Ksp (AgC1)= c(Ag+)×c(Cl-)=10-5×10-5=10-10,同理Ksp ( AgBr) =c(Ag+)×c(Br-)=10-7×10-7=10-14。 A. C点,c(Ag+)=10-4 mol/L,c(Cl-)=10-4 mol/L,因为10-4×10-4=10-8>Kg (AgC1) =10-10, 说明是AgC1的过饱和溶液,故A错误; B. b点的AgC1溶液加入AgNO3晶体,c(Ag+)增大,但c(Cl-)基本不变,不能变成a点,故B错误; C.t℃时,AgC1(s)+Br-(aq)= AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常数K===104, 故C错误; D. t℃时,取a点的AgCl溶液和b点AgBr溶液等体积混合,c(Ag+)=×10-4 mo/L+×10-4 mo/L≈×10-4 mo/L,则(Ag+)(Br-)=×10-7 ××10-7>10-14,有AgBr沉淀生成,故D正确;故选D.
第Ⅱ卷(非选择题 共60分)
二、非选择题:包括第16题~第20题5个大题,共60分。
16.(11分)低碳经济成为人们一种新的生活理念,二氧化碳的捕捉和利用是一个重要研究方向, 既可变废为宝,又可减少碳的排放。工业上可用CO2和H2制备被誉为“21世纪的清洁燃料”二甲醚(CH3OCH3):
如在500℃时,在密闭容器中将炼焦中的CO2转化为二甲醚,其相关反应为:
主反应I:2CO2 (g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH1
副反应II:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2
(1)已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.1kJ/mol
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.5kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H= -41.0kJ/mol
则主反应I的ΔH1=______。
(2)在一定温度下某密闭容器中按CO2和H2的浓度比为1∶3投料进行反应,测得不同时间段部分物质的浓度如下表:
①10-20min内,CH3OCH3的平均反应速率v(CH3OCH3)=_______。
②根据以上数据计算主反应I的平衡常数K=______(列式,代入数据,不计算结果)。
(3)欲提高CH3OCH3产率的关键的因素是选用合适的催化剂,其原因是_______。
(4)对于反应II,温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示:下列有关说法不正确的是_______。
A.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于Ml
B.温度低于250°C时,随温度升高甲醇的产率增大
C.M点时平衡常数比N点时平衡常数大
D.实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化
(5)利用太阳能电池将CO2转化为乙烯、丙烯等有机化工原料,其工作原理如图所示。则a为太阳能电池的_______极,写M极上生成丙烯的电极反应式为_________。
【答案】(1)-122.7kJ/mol (1分)
(2)0.003mol/(L·min) (1分) (2分)
(3)适的催化剂能大幅提高主反应速率,从而提高二甲醚的产率 (2分)
(4)ABD (2分)
(5)负极 (1分) 3CO2+18H++18e−=6H2O+CH3CH=CH2 (2分)
【解析】(1)①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.1 kJ/mol
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.5 kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH= -41.0 kJ/mol
①×2+②-③×2,整理可得2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH1=-122.7 kJ/mol;(2)结合表格数据,根据v=可知在10~20min 内,CH3OCH3的平均反应速率v(CH3OCH3)==0.003mol/(L·min);②反应开始是c(H2)=1.00mol,平衡时c(H2)=0.30 mol,反应反应消耗H2浓度为Δc(H2)=(1.00-0.30) mol/L=0.70 mol/L,其中发生反应:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g),c(CH3OCH3)=0.10 mol/L,则c(H2O)=0.30 mol/L,反应消耗H2浓度为0.60mol/L,发生副反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+2H2O(g)消耗H2的非浓度是0.10mol/L,其产生的H2O的浓度是mol/L,所以平衡时水的浓度是c(H2O)=(0.30+)mol/L;按CO2和H2的浓度比为1∶3投料,发生两个反应时CO2和H2是按1∶3关系反应,达到平衡时二者的物质的量浓度比也是1∶3,反应达到平衡时c(CO2)=(-0.2+)=0.10 mol/L;故主反应I达到平衡时的化学平衡常数K=;(3)有些物质对某一反应有催化作用,对其它反应可能无催化作用或催化效率很低,采用适当的催化剂能大幅提高主反应速率,减少副反应的发生,从而提高二甲醚的产率;(4)A.催化剂不能影响平衡移动,只能改变反应速率,A错误;B.温度低于250℃时,随温度升高,平衡逆向移动,甲醇的产率减小,B错误;C.升高温度二氧化碳的平衡转化率降低,则升温平衡逆向移动,所以M点时化学平衡常数大于N点,C正确;D.较低的温度下进行反应,平衡正向进行,CO2的转化率较高,但催化剂的活性、反应速率减小,不利于反应进行,D错误;故合理选项是ABD;(5)CO2在M电极得到电子,被还原产生丙烯,则M电极为阴极,与电源负极连接的电极为阴极,所以a电极为阴极,M电极的电极反应式为:3CO2+18H++18e−=6H2O+CH3CH=CH2。
17.(13分)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成,回答下列问题:
(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过_______方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2)基态铜原子的电子排布式为_______。
(3)CuO在高温时分解为O2和Cu2O,请从阳离子的结构来说明在高温时,Cu2O比CuO更稳定的原因是_______。Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有_______个铜原子。
(4)Cu2+能与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配离子如图:,该配离子中含有的化学键类型有______(填字母序号)。
A.配位键 B.极性键 C.离子键 D.非极性键
(5)羰基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂、汽油抗暴剂等。1molFe(CO)5分子中含____molσ键,与CO互为等电子体的离子是________(填化学式,写一种)。
(6)某种磁性氮化铁的结构如图所示,N随机排列在Fe构成的正四面体空隙中。正六棱柱底边长为acm,高为ccm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该磁性氮化铁的晶体密度为____g/cm3(列出计算式)。
【答案】(1)X-射线衍射 (1分)
(2)1s22s22p63s23p63d104s1 (1分)
(3) Cu2O中的Cu+3d轨道处于全满的稳定状态,而CuO中Cu2+中3d轨道排布为3d9,能量高,不稳定 (2分) 16 (2分)
(4)ABD (2分)
(5)10 (2分) CN-(或C22-) (1分)
(6) (2分)
【解析】(1)从外观无法区分三者,但用X光照射会发现:晶体对X射线发生衍射,非晶体不发生衍射,准晶体介于二者之间,因此通过有无X-射线衍射现象即可确定;(2) 29号元素Cu元素的基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1;(3)在Cu2O中Cu+原子的核外电子排布为1s22s22p63s23p63d10,处于d轨道的全满的稳定状态,而若再失去1个电子变为Cu2+时1s22s22p63s23p63d9,是不稳定的状态,CuO在高温时分解为O2和Cu2O;该晶胞中O原子数为4×1+6×+8×=8,由Cu2O中Cu和O的比例可知该晶胞中铜原子数为O原子数的2倍,所以该晶胞中含有Cu原子个数为16个;(4) Cu2+与乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)中N原子形成配位键;在配位体H2N-CH2-CH2-NH2中C原子与C原子之间形成非极性键;不同元素的原子之间形成极性键,所以该配离子中存在的化学键类型为配位键、极性键、非极性键,故合理选项是ABD;(5) Fe与CO形成5个配位键,属于σ键,CO分子中形成1个σ键,故Fe(CO)5分子含有10个 σ键,1mol Fe(CO)5分子中含10molσ键,与CO互为等电子体的离子,含有2个原子、价电子总数为10,可以用N原子与1个单位负电荷替换O原子,也可以用C原子与2个单位负电荷替换O原子,与CO互为等电子体的离子为:CN-、C22-等;(6)图中结构单元底面为正六边形,边长为a nm,底面面积为6××a×10-7 cm×a×10-7 cm×sin60°=cm2;结构单元的体积V=cm2×c×10-7 cm=cm3,结构单元中含有N原子数为2,含有的Fe原子数为:=6,该晶胞在原子总质量m=g,所以该晶体密度ρ==g/cm3。
18.(12分)卤块的主要成分是MgCl2,此外还含铁的氯化物、CuCl2、SiO2、MnO2等杂质。工业上以卤块为原料可制得轻质氧化镁,工艺流程如图所示:
已知:生成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
物质
开始沉淀
完全沉淀
Fe(OH)3
1.9
3.2
Fe(OH)2
7.6
9.6
Cu(OH)2
6.0
8.0
Mn(OH)2
7.3
9.3
Mg(OH)2
9.1
11.1
请回答下列问题
(1)滤渣1的成分有______________________(填化学式)。加入试剂1的目的是___________。
(2)步骤“加NaOH”需要调节pH值的范围为______________________。
(3)沉淀1的成分为______________________ (填化学式),步骤“加水煮沸”发生反应的化学方程式为______________________。
(4)步骤“加水煮沸”不能时间太长,原因是______________________。
(5)最近研究表明,常温下在含有Mg2+浓度为1.5mol/L的溶液中加入2倍于Mg2+的物质的量的NH4HCO3,控制pH值在9.5左右,镁的沉淀率能达到99%。产物为一种含结晶水的复盐,可用于煅烧制取轻质氧化镁,经XDR(X射线衍射)分析该复盐含水与含镁的物质的量相等。写出制取该复盐的离子方程式:_________________________________。
(6)除了OH−之外,S2−也是一种常见的金属离子沉淀剂。本质原因是一些金属硫化物的溶解度极小。已知:25℃时,CuS的溶度积为4×10−36,H2S的Ka1=1.25×10−7,Ka2=8.0×10−14。若要在1L.的盐酸中完全溶解0.01mol CuS,理论上需要盐酸的最低浓度为___________mol/L(提示:用离子方程式计算)
【答案】(1)SiO2、MnO2 (1分) 将Fe2+氧化成Fe3+ (1分)
(2) (1分)
(3)MgCO3 (1分) MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑ (2分)
(4)防止碳酸镁全部转化为氢氧化镁,分解得到重质氧化镁 (2分)
(5) (2分)
(6) (2分)
【解析】(1)卤块的主要成分是MgCl2,此外还含铁的氯化物、CuCl2、SiO2、MnO2等杂质,SiO2、MnO2与稀盐酸不反应,加盐酸溶解后过滤,滤渣1是SiO2、MnO2。步骤②是为了将Fe2+氧化成Fe3+,加入氢氧化钠的目的是控制合适的pH条件时生成Fe(OH)3沉淀而除之,所以加入试剂1的目的是将Fe2+氧化成Fe3+。(2)步骤“加NaOH”的目的是使除Mg2+以外的各种杂质金属离子都生成氢氧化物沉淀,由Cu2+完全沉淀时的pH及Mg2+开始沉淀的pH可知,需要调节pH值范围为。(3)根据沉淀煮沸有气体生成,可知沉淀是MgCO3,所以沉淀1的成分为MgCO3,步骤“加水煮沸”发生反应的化学方程式为MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑。(4)若“加水煮沸”不能时间太长,碳酸镁全部转化为氢氧化镁,分解得到重质氧化镁。(5)含有Mg2+浓度为1.5mol/L的溶液中加入2倍于Mg2+的物质的量的NH4HCO3,控制pH值在9.5左右,产物为一种含结晶水的复盐,该复盐含水与含镁的物质的量相等,则该盐的化学式是。制取该复盐的离子方程式:。(6)设盐酸的最小浓度为x mol/L。
起始 x 0 0
变化 0.02 0.01 0.01
平衡 x-0.01 0.01 0.01
=
=,x=mol/L。
19.(11分)硫酸四氨合铜晶体([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作杀虫剂,媒染剂,在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分,在工业上用途广泛。常温下该物质在空气中不稳定,受热时易发生分解。某化学兴趣小组以Cu粉、3mol/L的硫酸、浓氨水、10% NaOH溶液、95%的乙醇溶液、0.500mol/L稀盐酸、0.500mol/L的NaOH溶液来合成硫酸四氨合铜晶体并测定其纯度。
I.CuSO4溶液的制备
①称取4g铜粉,在A仪器中灼烧10分钟并不断搅拌,放置冷却。
②在蒸发皿中加入30mL 3mol/L的硫酸,将A中固体慢慢放入其中,加热并不断搅拌。
③趁热过滤得蓝色溶液。
(1)A仪器的名称为________________________________。
(2)某同学在实验中有1.5g的铜粉剩余,该同学将制得的CuSO4溶液倒入另一蒸发皿中加热浓缩至有晶膜出现,冷却析出的晶体中含有白色粉末,试解释其原因___________________________
_________________________。
II.晶体的制备
将上述制备的CuSO4溶液按如图所示进行操作
(3)已知浅蓝色沉淀的成分为Cu2(OH)2SO4,试写出生成此沉淀的离子反应方程式___________________。
(4)析出晶体时采用加入乙醇的方法,而不是浓缩结晶的原因是________________________。
III.氨含量的测定
精确称取w g晶体,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10% NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,并用蒸馏水冲洗导管内壁,用V1mL 0.5mol/L的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶,用0.5mol/L NaOH标准溶液滴定过剩的HCl(选用甲基橙作指示剂),到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。
(5)A装置中长玻璃管的作用_________________,样品中氨的质量分数的表达式_______。
(6)下列实验操作可能使氨含量测定结果偏高的原因是____________________。
A.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管。
B.读数时,滴定前平视,滴定后俯视。
C.滴定过程中选用酚酞作指示剂。
D.取下接收瓶前,未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁。
【答案】(1)坩埚 (1分)
(2)反应中硫酸过量,在浓缩过程中,稀硫酸逐渐变浓,浓硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失水变成CuSO4 (2分)
(3)2Cu2++2NH3·H2O+SO=Cu2(OH)2SO4+2NH (2分)
(4)硫酸四氨合铜晶体容易受热分解 (1分)
(5)平衡气压,防止堵塞和倒吸 (1分) (2分)
(6)BD (2分)
【解析】(1)灼烧物质一般在坩埚中进行,将铜粉转化为CuO;故答案为:坩埚;(2)将制得的CuSO4溶液倒入另一蒸发皿中加热浓缩至有晶膜出现,冷却析出的晶体中含有白色粉末,该白色粉末为CuSO4,原因是反应中硫酸过量,在浓缩过程中,稀硫酸逐渐变浓,浓硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失水变成CuSO4;故答案为:反应中硫酸过量,在浓缩过程中,稀硫酸逐渐变浓,浓硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失水变成CuSO4;(3)由操作流程可知,硫酸铜溶液和适量氨水反应生成Cu2(OH)2SO4沉淀,离子反应方程式为:2Cu2++2NH3·H2O+SO=Cu2(OH)2SO4+2NH;故答案为:2Cu2++2NH3·H2O+SO=Cu2(OH)2SO4+2NH;(4)由题给信息可知,硫酸四氨合铜晶体容易受热分解,而加入乙醇可以降低硫酸四氨合铜晶体的溶解度,有利于晶体析出;故答案为:硫酸四氨合铜晶体容易受热分解;(5)当A中压力过大时,长玻璃管中液面上升,使A瓶中压力稳定,即长玻璃管的作用是平衡气压,防止堵塞和倒吸;故答案为:平衡气压,防止堵塞和倒吸;由题给数据可知,蒸出的氨气的物质的量为(0.5V1-0.5V2)×10−3mol,所以样品中氨的质量分数为:;故答案为:;(6)依据样品中氨的质量分数表达式,若实验操作引起V2偏小,则使氨含量测定结果偏高;A.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管,氢氧化钠溶液浓度偏小,消耗的体积V2偏大,则使氨含量测定结果偏低,不符合题意;B.读数时,滴定前平视,滴定后俯视,消耗的体积V2偏小,则使氨含量测定结果偏高,符合题意;C.滴定过程中选用酚酞作指示剂,消耗的体积V2偏大,则使氨含量测定结果偏低,不符合题意;D.取下接收瓶前,未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁,消耗的体积V2偏小,则使氨含量测定结果偏高,符合题意。故答案为:BD。
20.(13分)氯吡格雷是一种用于预防和治疗因血小板高聚集引起的心、脑及其他动脉循环障碍疾 病的药物。以2氯苯甲醛为原料合成该药物的路线如下:
(1)A中官能团名称为_____,A发生银镜反应的化学方程式为_____。
(2)C生成D的反应类型为_____。
(3)X(C6H7BrS)的结构简式为_____。
(4)写出C聚合成高分子化合物的化学反应方程式:_____。
(5)物质G是物质A的同系物,比A多一个碳原子,符合以下条件的G的同分异构体共有______种。
①除苯环之外无其他环状结构;②能发生银镜反应。 其中核磁共振氢谱中有5个吸收峰,且峰值比为2∶2∶1∶1∶1的结构简式为_____。
(6)已知:,写出以乙烯、甲醇为有机原料制备化 合物 的合成路线(无机试剂任选)__________。
【答案】(1)醛基、氯原子 (1分) + 2Ag(NH3)2OH →2Ag ↓+3NH3 +H2O+ (2分)
(2)取代反应 (1分);
(3) (1分)
(4) (2分)
(5)17 (2分) (1分)
(6) (3分)
【解析】根据A反应生成B,B反应生成C,C和甲醇发生酯化反应生成D, D取代反应生成E,根据D.E结构简式结合X分子式知,X结构简式为, E发生取代反应生成氯砒格雷;
(1)有机物A的结构简式为,分子中含有的官能团分别为氯原子、醛基;该有机物与银氨溶液发生氧化反应,方程式为: +2Ag(NH3)2OH→+2Ag↓+H2O+3NH3;
(2)对比C、D的结构可知,C中羧基与甲醇发生酯化反应,也属于取代反应;因此本题答案是:取代反应。
(3)由D、E的结构可知,D →E发生取代反应,对比D、E的结构确定X的结构简式为:;
(4)C聚合成高分子化合物的化学反应方程式为:;
(5)物质G是物质A的同系物,则G含有C1原子、-CHO、苯环,且比A多一个碳原子,则比A多个CH2原子团,且满足:①除苯环之外无其它环状结构,②能发生银镜反应,可以含有1个侧链为-CHClCHO,含有可以含有2个侧链,为-CH2Cl、-CHO,或者为-CH2CHO、C1,各有邻、间、对三种,可以有3个取代基,分别为-C1、-CHO、-CH3,当-Cl、-CHO处于邻位时、-CH3有4种位置,当-C1、-CHO处于间位时、-CH3有4种位置,当-CI、-CHO 处于对位时、CH有2种位置,符合条件的同分异构体共有17种;其中核磁共振氢谱中有5个吸收峰,且峰值比为2:2:1:1:1 的结构简式为;因此本题答案是: 17;
(6)乙烯与溴发生加成反应生成BrCH2CH2Br,再水解生成乙二醇,甲醇催化氧化生成HCHO,最后乙二醇与甲醛反应生成,合成路线流程图为:。
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