2020高考化学二轮复习第1部分专题8水溶液中的离子平衡教案（含解析）

水溶液中的离子平衡

1．了解水的电离、离子积常数(KW)。　2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。　3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kh)进行相关计算。　4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。　5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。　6.以上各部分知识的综合运用。

■真题引领——感悟高考真题·········································
1．(2019·全国卷Ⅰ)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是(　　)

A．冰表面第一层中，HCl以分子形式存在
B．冰表面第二层中，H＋浓度为5×10－3 mol·L－1(设冰的密度为0.9 g·cm－3)
C．冰表面第三层中，冰的氢键网络结构保持不变
D．冰表面各层之间，均存在可逆反应HClH＋＋Cl－
D　[A项，由图示可知，第一层中，HCl以分子形式存在，正确；B项，第二层中，已知Cl－∶H2O＝10－4∶1，HCl===H＋＋Cl－，H＋和Cl－的物质的量是相同的，设H2O的物质的量为1 mol，则n(H＋)＝10－4 mol，V(H2O)＝＝20 cm3＝0.02 L，故c(H＋)＝＝5×10－3 mol·L－1，正确；C项，第三层中，只有水分子存在，所以冰的氢键网络结构保持不变，正确；D项，由A项、C项分析可知，第一层和第三层中的物质均以分子形式存在，故均不存在可逆反应HClH＋＋Cl－，错误。]
2．(2019·全国卷Ⅰ)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(　　)

A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
C　[A项，溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B项，由图像知，a点到b点，HA－转化为A2－，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na＋和A2－的导电能力之和大于HA－的，正确；C项，b点为反应终点，发生的反应为2KHA＋2NaOH===Na2A＋K2A＋2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH>7，错误；D项，c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，正确。]
3．(2018·全国卷Ⅱ，节选)测定K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。
(1)称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_____________________________。
(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为________。
[解析]　(1)将C2O氧化成CO2，达到滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色且半分钟内不变色。(2)加入过量锌粉能将溶液中Fe3＋还原为Fe2＋，酸化后Fe2＋与KMnO4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2＋～MnO，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2＋)＝c mol·L－1×V×10－3 L×5＝5×10－3cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为×100%或×100%。
[答案]　(1)当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，且半分钟内不变色　(2)×100%
4．(2018·全国卷Ⅲ)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　)

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
C　[根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5≈3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。]
5．(2017·全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)

A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg 的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
D　[由Ka1≫Ka2，则－ lgKa1c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。]
6．(1)(2017·全国卷Ⅰ，节选)若“滤液②”中c(Mg2＋)＝0.02 mol·L－1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？
_____________________________________________________
_____________________________________________________
_____________________________________________________
(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10－22、1.0×10－24。
(2)(2015·全国卷Ⅱ，节选)已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－39，Ksp[Zn(OH)2]＝10－17，Ksp[Fe(OH)2]＝1.6×10－14。用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为______时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是
_____________________________________________________
_____________________________________________________，
原因是____________________________________________。
[解析]　(2)根据氢氧化铁的溶度积常数可知，当铁离子完全沉淀时溶液中氢氧根的浓度为mol·L－1≈5×10－12mol·L－1，所以氢离子浓度是2×10－3mol·L－1，因此加碱调节pH为2.7，Fe3＋刚好完全沉淀。Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1，根据氢氧化锌的溶度积常数可知开始沉淀时的氢氧根浓度为10－8mol·L－1，则pH＝6，即继续加碱调节pH为6，锌开始沉淀。如果不加双氧水，则在沉淀锌离子的同时亚铁离子也沉淀，导致生成的氢氧化锌不纯，无法分离开Zn2＋和Fe2＋。
[答案]　(1)Fe3＋恰好沉淀完全时，c(PO)＝
mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1，
c3(Mg2＋)·c2(PO)
＝(0.02×)3×(1.3×10－17)2≈1.7×10－40n(H＋)：c(OH－)＝⇒c(H＋)⇒pH
(2)n(OH－)7
pH1∶1
―→V酸∶V碱HX
B．298 K时，＝
C．lg ＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)
D．相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等
D　[NaX水解程度较大，HX酸性较弱，A对；K(HX)＝10－7，K(HY)＝10－5，B对；根据物料守恒可知C对；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)，又因为两溶液中c(Na＋)相同，c(H＋)不同，故总离子浓度不相等，D错。]
6．将体积均为V0的三种溶液分别加水稀释至体积为V时，pH与的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．酸性：HX>HY
B．用HX溶液滴定NaOH溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小
C．对于HX和NaX的混合溶液，＝10－1时，c(HX)b>a，C错误；温度一定，电离平衡常数一定，c点时有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又溶液的pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝＝＝×10－7，D错误。]
7．(1)(2019·衡阳一模)25 ℃时，H2S的电离平衡常数Ka1＝1.3×10－7、Ka2＝7.0×10－15。用NaOH溶液吸收H2S气体得到pH＝10的Na2S溶液，在此过程中水的电离程度将________(填“增大”“减小”或“不变”)；此时溶液中＝________。
(2)(2019·菏泽一模)已知常温下，Ka(HNO2)＝5×10－4，则反应HNO2(aq)＋OH－(aq)NO(aq)＋H2O(l)的平衡常数K＝________，相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为_______________。
[解析]　(1)NaOH为强碱，对水的电离产生抑制，Na2S为强碱弱酸盐，S2－水解促进水的电离，因此用NaOH溶液吸收H2S气体生成Na2S的过程中，水的电离程度增大；c(S2－)/c(HS－)＝c(S2－)×c(H＋)/[c(HS－)×c(H＋)]＝7.0×10－15/10－10＝7.0×10－5。(2)平衡常数K＝＝＝＝5×1010；
由Ka(HNO2)＝5×10－4知HNO2为弱酸，NO的水解常数Kh＝＝＝2×10－11，Ka(HNO2)>Kh，故相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，HNO2的电离大于NO的水解，所以各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为c(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
[答案]　(1)增大　7.0×10－5　(2)5×1010　
(3)c(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
　Ksp的有关计算及应用
8．(1)(2019·聊城模拟)已知：常温下Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，当Fe3＋完全沉淀时，溶液中Al3＋理论最大浓度为________。
(2)(2019·四川名校联考)除了OH－之外，S2－也是一种常见的金属离子沉淀剂。本质原因是一些金属硫化物的溶解度极小。已知：25 ℃时，CuS的溶度积为4×10－36，H2S的Ka1＝1.25×10－7，Ka2＝8.0×10－14。若要在1 L的盐酸中完全溶解0.01 mol CuS，理论上需要盐酸的最低浓度为________mol·L－1(提示：用离子方程式计算)。
(3)(2019·长沙名校模拟)CuCl加入饱和NaCl溶液中会部分溶解生成CuCl，在一定温度下建立两个平衡：
Ⅰ.CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.4×10－6
Ⅱ.CuCl(s)＋Cl－(aq)CuCl(aq)　K＝0.35。
请写出c(Cu＋)与c(CuCl)的数学关系为____________________。
[解析]　(1)当离子浓度≤1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全，即c3(OH－)＝＝8.0×10－33 mol3·L－3，c(Al3＋)＝ mol·L－1＝0.162 5 mol·L－1。
(2)设盐酸的最小浓度为x mol·L－1。
　　　　　　　 　CuS＋　2H＋Cu2＋＋H2S
起始/(mol·L－1)　　　　　　x　　　 0　　0
变化/(mol·L－1)　　0.01 0.02 0.01 0.01
平衡/(mol·L－1) x－0.02 0.01 0.01
K＝＝
＝
＝＝
4×10－16＝，解得x≈5×105 mol·L－1。
(3)根据Ⅰ、Ⅱ可得2CuCl(s)Cu＋(aq)＋CuCl(aq)　K′＝1.4×10－6×0.35，故c(Cu＋)·c(CuCl)＝1.4×10－6×0.35＝4.9×10－7。
[答案]　(1)0.162 5 mol·L－1　(2)5×105 mol·L－1　
(3)c(Cu＋)·c(CuCl)＝4.9×10－7
9．(2019·衡水模拟)25 ℃时，若滤液中要求c(Al3＋)≤1.3×10－6 mol·L－1、c(Mg2＋)＝0.018 mol·L－1、c(Zn2＋)＝0.12 mol·L－1，则过滤前沉淀时需调节溶液的pH范围为________{已知：Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17}。
[答案]　5≤pHKsp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
(2)当Qc＝Ksp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)当Qcc(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH)
(2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]
③粒子浓度：c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H2A)>c(H＋)
(3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主)
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
③粒子浓度：
(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH7)
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒：2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)
③粒子浓度：
(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)
(a：pH>7，b：pHc(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
C　[根据电荷守恒，可知C项中的混合液中存在：2c(S2－)＋c(Cl－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，C错误。]
　不同溶液中相同粒子浓度的比较
3．0.01 mol·L－1的下列溶液中：
(1)①NH4Cl　②NH4HSO4　③NH4Fe(SO4)2　
④NH3·H2O溶液中c(NH)从大到小的顺序为_________(用序号，下同)。
(2)①Na2CO3　②(NH4)2CO3　③NaHCO3　④NH4HCO3溶液中c(CO)从大到小的顺序为_____________，c(HCO)从大到小的顺序为____________。
[答案]　(1)②>③>①>④　(2)①>②>③>④　
③>④>②>①

溶液中粒子浓度的比较模型

　酸、碱、盐溶液反应过程中的离子浓度比较
4．(2019·衡水信息卷)工业用Na2SO3溶液吸收SO2，减少空气污染。常温下，测得Na2SO3溶液吸收SO2过程中，pH随c(SO)∶c(HSO)的变化关系如下表所示，下列说法正确的是(　　)
c(SO)∶c(HSO)
91∶9
1∶1
9∶91
pH
8.2
7.2
6.2
A．Ka1(H2SO3)c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
D．Na2SO3溶液中，SO的水解常数Kh1＝9.1×10－5.2
C　[Ka2＝＝＝1×10－7.2，Ka1>Ka2，Ka1>1×10－7.2，A项错误；NaHSO3溶液的pHc(SO)，C项正确；SO的水解常数Kh1＝＝＝＝1×10－6.8，D项错误。]
5．常温下，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，分别向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液和CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示，下列叙述正确的是(　　)

A．a点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
B．b、d点溶液中离子浓度的大小关系均为c(Na＋)＜c(CH3COO－)
C．c点溶液中存在：c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(OH－)
D．d点溶液中存在：n(CH3COO－)/n(CH3COOH)＝180
D　[NaHCO3溶液显碱性，CH3COOH溶液显酸性，因此上边的曲线表示NaHCO3与NaOH的反应，下边的曲线表示CH3COOH与NaOH的反应。a点溶液中的溶质为等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，根据电荷守恒，存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，A项错误；b点溶液显酸性，根据电荷守恒，c(Na＋)＜c(CH3COO－)，d点溶液pH＝7，根据电荷守恒，c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B项错误；c点溶液中的溶质为Na2CO3，根据质子守恒，存在：c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(OH－)，C项错误；d点溶液的pH＝7，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，则＝180，D项正确。]
　中和滴定及迁移应用
(对应学生用书第66页)
■重难突破——重难知识梳理···········································
1．滴定管的选择

2．指示剂选择
(1)酸碱中和滴定
(2)其他滴定
3．误差分析
c测＝V标
4．[示例]
以向10 mL 0.1 mol·L－1的HA溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液为例，突破中和滴定曲线的“五点”

a点：Ka＝10－5。
b点：离子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
c点：离子浓度大小：c(A－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)。
d点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
e点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
■考能提升——高考类题集训··········································
　滴定现象、计算及误差分析
1．(2019·四川名校联考)为测定产品MgBr2的纯度，可用EDTA(简写为Y4－)标准溶液滴定，以铬黑T(简写为In)为指示剂。已知Mg2＋与铬黑T和EDTA均能形成配合物，且EDTA与Mg2＋配合更稳定：
物质
颜色
物质
颜色
Y4－
无色
MgY2－
无色
In
纯蓝色
MgIn－
酒红色
反应的离子方程式为Mg2＋＋Y4－===MgY2－
(1)滴定终点的现象为___________________________。
滴定终点读数时仰视，结果偏________(填“大”或“小”)。
(2)测定前，先称取0.250 0 g无水MgBr2产品，溶解后，加入2滴铬黑T试液作指示剂，用0.050 0 mol·L－1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液25.00 mL，则测得无水MgBr2产品的纯度是______________________(用质量分数表示)。
[解析]　(2)MgBr2　～　EDTA
n(MgBr2)＝0.050 0×25.00×10－3 mol＝1.25×10－3 mol，
产品的纯度＝×100%＝92.0%。
[答案]　(1)滴入最后一滴EDTA标准液时，溶液由酒红色变为纯蓝色，且半分钟内保持不变　大　(2)92.0%
2．(2019·济宁一模)用佛尔哈德法测定POCl3含量(已知POCl3极易水解)：准确称取20.20 g POCl3产品，置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；将水解液配成100.00 mL溶液，取10.00 mL溶液于锥形瓶中；加入10.00 mL 3.200 mol·L－1 AgNO3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；加入指示剂，用0.200 0 mol·L－1 KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00 mL KSCN溶液。
[已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp(AgSCN)＝2×10－12]
(1)POCl3水解的化学反应方程式为____________________________。
(2)滴定选用的指示剂是________(选填字母)，滴定终点的现象为_____________________________________________________。
a．FeCl2　 b．NH4Fe(SO4)2
c．淀粉 d．甲基橙
(3)用硝基苯覆盖沉淀的目的是
_____________________________________________________
_____________________________________________________。
(4)产品中POCl3的百分含量为________。
[解析]　(4)n(AgNO3)过量＝0.200 0×10.00×10－3 mol＝2×10－3 mol，
n(POCl3)＝×(10.00×10－3×3.200 mol－2×10－3 mol)＝0.01 mol，
w(POCl3)＝×100%＝75.99%。
[答案]　(1)POCl3＋3H2O===H3PO4＋3HCl
(2)b　当滴入最后一滴KSCN溶液时，溶液变为红色，且半分钟内不褪色
(3)防止生成的AgCl在滴加KSCN时转化为AgSCN沉淀
(4)75.99%(或76%或76.0%)

(1)终点现象答题模板
当滴入最一滴×××溶液时―→溶液由××色变为××色(或溶液变为××色)―→且半分钟内不变色。
(2)滴定测定的三种类型
(3)滴定计算的两种类型
　常规滴定曲线的分析
3．(2019·试题调研)用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是(　　)

A．H2SO3的Ka1＝1×10－2，Ka2＝1×10－7.19
B．HSO的电离程度大于HSO的水解程度
C．Y点的溶液中，3c(SO)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
D．X点的溶液中c(H＋)H2O＝1×10－4.25 mol·L－1
D　[X点溶液中pHc(Y－)，故D错误。]
5．某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]，下列说法错误的是(　　)

A．溶液pH：aKh2，可知lg 较小，A错；pOH＝2时，＝·＝10－7×10－2＝10－9，C错；根据电荷守恒知，c(Na＋)＝c(HXO)＋2c(XO)，D错。]
3．(2019·聊城一中月考)室温下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pC＝－lg c，则所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2O)、pC(C2O)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．M点时，2c(HC2O)＋c(C2O)>c(Na＋)
B．pH＝x时，c(HC2O)c(H2C2O4)＝c(C2O)，故B不正确；根据图示pH＝1.3的点计算，Ka1(H2C2O4)＝×c(H＋)＝c(H＋)＝10－1.3，故C不正确；＝，K只与温度有关，温度不变就是定值，故D不正确。]
4．(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。

下列叙述错误的是(　　)
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
D　[A项，根据题给图像，pH＝1.2 时，H2A与HA－的物质的量分数相等，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，则lg[K2(H2A)]＝－4.2，正确；C项，根据题给图像，pH＝2.7时，H2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)，错误。]
5．(2019·黄冈调研)已知金属离子M2＋，25 ℃时在水中存在M2＋(aq)、M(OH)＋(aq)、M(OH)2(s)、M(OH)(aq)、M(OH)(aq)五种形态，该体系中各形态的物质的量分数(α)随pH的变化关系如图，下列叙述错误的是(　　)

A．P点的pH为12，则M(OH)M(OH)2＋OH－的平衡常数为10－2
B．M(OH)2完全沉淀后，增大溶液的pH，沉淀不会立即开始溶解
C．溶液pH达到14之前，沉淀M(OH)2已完全溶解
D．M(NO3)2溶液显酸性，其水解的离子方程式为M2＋＋H2OM(OH)＋＋H＋
A　[根据M2＋M(OH)＋M(OH)2M(OH)M(OH)，可知曲线1为M2＋，曲线2为M(OH)＋，曲线3为M(OH)2，曲线4为M(OH)，曲线5为M(OH)。P点处M(OH)2和M(OH)的物质的量分数相等，c(OH－)＝10－2 mol·L－1，而M(OH)M(OH)2＋OH－的平衡常数K＝，A项错误。]

　沉淀、溶解平衡图像分析
(对应学生用书第70页)
■知能归纳——技法提能突破··························································
1．两坐标为离子浓度的曲线型图像
⇒
2．两坐标为对数或负对数的直线型图像
已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)，式中X－表示卤素阴离子。298 K时，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298 K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。
⇒
■热点对练——热点类题集训···········································
1．(2019·全国卷Ⅱ)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)

A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：
Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
B　[A项，难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度(摩尔浓度)表示，即图中a、b分别表示T1、T2温度下，1 L CdS饱和溶液里含a mol、b mol CdS，正确；B项，Ksp在一定温度下是一个常数，所以Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)＜Ksp(q)，错误；C项，向m点的溶液中加入Na2S固体，Ksp保持不变，S2－浓度增大，则Cd2＋浓度减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，正确；D项，温度降低时，溶解度减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，正确。]
2．某温度下两种难溶性盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，图中X2－表示CO、SO，且MSO4不溶于酸，下列有关说法错误的是(　　)

A．MSO4的饱和溶液中c(M2＋)＝1×10－5 mol·L－1
B．MCO3(s)＋SO(aq)MSO4(s)＋CO(aq)的平衡常数K为10
C．用盐酸和浓碳酸钠溶液有可能将MSO4转化为MCl2
D．向a点含MSO4的分散系中加入M(NO3)2固体后，体系有可能转化为b点的分散系
D　[加入的M(NO3)2溶解后会使溶液中c(M2＋)增大，尽管平衡向生成沉淀的方向移动，但由勒夏特列原理知，重新达到平衡后c(M2＋)仍是增大的，D错误。]
3．(2019·衡水模拟)室温下，分别向浓度均为0.010 mol·L－1的K2CrO4、NaBr溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液，所得沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知：p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(CrO)＝－lg c(CrO)，p(Br－)＝－lg c(Br－)。下列叙述正确的是(　　)

A．Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10－8
B．a点可以表示Ag2CrO4的不饱和溶液
C．升温，AgBr的溶解度增大，Ksp不变
D．向等浓度的CrO、Br－的混合液中滴入AgNO3溶液时，先产生Ag2CrO4沉淀
B　[Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(10－4)2×(10－4)＝10－12，A项错误；a点可以表示Ag2CrO4的不饱和溶液，B项正确；升高温度，AgBr的溶解度增大，Ksp也增大，C项错误；根据图像可知，当CrO、Br－浓度相同时，生成AgBr沉淀所需的c(Ag＋)小，先析出AgBr沉淀，D项错误。]
4．(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是(　　)

A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
C　[由题图可知，当－lg＝0时，lg约为－7，即c(Cl－)＝1 mol·L－1，c(Cu＋)＝10－7mol·L－1，则Ksp(CuCl)的数量级为10－7，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu、Cu2＋是按一定物质的量之比反应的，并不是加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好，C
项错误；由题图可知，交点处c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6mol·L－1，则2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常数K＝≈106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。]
5.某温度时，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三种离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为1×10－20
B．向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(S2－)增大
C．可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2
D．向浓度均为1×10－5 mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4 mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
C　[向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2－)相同，而c(Cu2＋)