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2020高考化学一轮复习第八章水溶液中的离子平衡课时作业24难溶电解质的溶解平衡(含解析) 练习
展开课时作业24 难溶电解质的溶解平衡时间:45分钟1.(2019·河北衡水中学摸底)常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是( B )A.两溶液混合,AgCl和AgI都会沉淀B.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主C.向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)也增大D.若取0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中(忽略体积变化),c(Cl-)为0.01 mol·L-1解析:饱和AgCl溶液中c(Ag+)=c(Cl-)≈1.342×10-5 mol·L-1;饱和AgI溶液中c(Ag+)=c(I-)=1.0×10-8 mol·L-1;等体积混合后,浓度减半,c(Cl-)=6.71×10-6 mol·L-1、c(I-)=5.0×10-9 mol·L-1、c(Ag+)=6.7l×10-6 mol·L-1,此时Qc(AgCl)=c(Cl-)·c(Ag+)=6.71×10-6×6.71×10-6≈4.5×10-11<Ksp(AgCl),Qc(AgI)=c(I-)·c(Ag+)=5.0×10-9 mol·L-1×6.71×10-6 mol·L-1≈3.4×10-14>Ksp(AgI),故生成AgI沉淀,不产生AgCl沉淀,A错误。由于c(Cl-)≫c(I-),故AgNO3足量时,两种沉淀都生成,但以AgCl为主,B正确。Ksp(AgI)只与温度有关,温度不变,Ksp(AgI)不变,C错误。0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中,只有部分溶解,此时溶液为AgCl的饱和溶液,c(Cl-)=1.342×10-5mol·L-1,D错误。2.(2019·江苏无锡模拟)依据下表有关铁难溶化合物的溶度积,说法正确的是( D )A.在c(CO)=0.1 mol·L-1溶液中,c(Fe2+)≥3.2×10-10 mol·L-1B.将FeCl2和FeCl3溶液分别调至pH=10,则c(Fe2+)<c(Fe3+)C.增加溶液的酸性,有利于将Fe2+沉淀为FeS和FeCO3D.将反应液中的Fe2+氧化为Fe3+,有利于将铁从溶液中除净解析:FeCO3的溶度积常数为Ksp(FeCO3)=c(Fe2+)·c(CO),溶液中c(CO)=0.1 mol·L-1,则有c(Fe2+)≤=mol·L-1=3.2×10-10 mol·L-1,A错误;Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-11,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,故将FeCl2和FeCl3溶液分别调至pH=10,c(Fe2+)==8.0×10-3mol·L-1,c(Fe3+)==4.0×10-26mol·L-1,则有c(Fe2+)>c(Fe3+),B错误;增加溶液的酸性,不利于Fe2+沉淀为FeCO3,C错误;将Fe2+氧化为Fe3+,有利于生成Fe(OH)3沉淀而除去,D正确。3.(2019·河南郑州第一次质检)向浓度均为0.010 mol·L-1的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液。[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Ksp(AgBr)=5.35×10-13,Ag2CrO4为砖红色]下列叙述中正确的是( B )A.原溶液中n(Na+)=0.040 molB.Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂C.生成沉淀的先后顺序是AgBr→Ag2CrO4→AgClD.出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中c(Cl-)∶c(Br-)=177∶535解析:原溶液中c(Na+)=0.040 mol·L-1,未指明溶液的体积,无法计算溶液中Na+的物质的量,A项错误;AgCl沉淀时,c(Ag+)==mol·L-1=1.77×10-8mol·L-1,AgBr沉淀时,c(Ag+)==mol·L-1=5.35×10-11 mol·L-1,Ag2CrO4沉淀时,c(Ag+)=[Ksp(Ag2CrO4)/c(CrO)]=[(1.12×10-12)/0.01]mol·L-1=1.1×10-5mol·L-1,c(Ag+)越小,则越先产生沉淀,所以产生沉淀的先后顺序为AgBr→AgCl→Ag2CrO4,故可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂,B项正确、C项错误;出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)=1 770∶5.35,D项错误。4.(2019·黄陵中学第三次质检)硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作印染媒染剂,医药上用于催吐剂。已知25 ℃时,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,Ksp(Ag2SO4)=1.0×10-5,则下列说法正确的是( D )A.在水中加入少量ZnSO4固体时,水的电离平衡向正反应方向移动,KW减小B.在ZnSO4溶液中各离子的浓度关系为c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+c(SO)C.在0.5 L 0.10 mol·L-1ZnSO4溶液中加入等体积0.02 mol·L-1AgNO3溶液,即可生成Ag2SO4沉淀D.常温下,要除去0.20 mol·L-1ZnSO4溶液中的Zn2+,至少要调节pH≥8解析:水中加入ZnSO4固体,Zn2+发生水解反应,促使水的电离平衡正向移动,由于温度不变,则KW不变,A错误。ZnSO4溶液中,据电荷守恒可得:2c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO),B错误。ZnSO4和AgNO3溶液混合后,c(SO)=0.05 mol·L-1,c(Ag+)=0.01 mol·L-1,则Qc=c(SO)·c2(Ag+)=0.05×0.012=5×10-6<Ksp(Ag2SO4)=1.0×10-5,故不能生成Ag2SO4沉淀,C错误。要除去溶液中Zn2+,即使c(Zn2+)≤1.0×10-5 mol·L-1,则有c(OH-)≥ ==10-6mol·L-1,此时溶液的c(H+)≤= mol·L-1=10-8 mol·L-1,即溶液的pH≥8,D正确。5.(2019·四川成都龙泉二中模拟)已知常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。下列说法正确的是( C )A.相同温度下,AgCl的溶解度小于AgI的溶解度B.AgCl和Agl都不溶于水,因此AgCl和AgI不能相互转化C.常温下,AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI,则NaI的浓度必须不低于×10-11 mol·L-1D.将足量的AgCl分别放入下列物质中:①20 mL 0.01 mol·L-1KCl溶液;②10 mL 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液;③30 mL 0.05 mol·L-1AgNO3溶液,AgCl的溶解度由大到小的顺序为③>②>①解析:常温下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),则相同温度下,AgCl的溶解度大于AgI的溶解度,A错误。AgCl和AgI都不溶于水,由于AgI的溶解度小于AgCl,在AgCl悬浊液中加入足量KI溶液,可使AgCl转化为AgI沉淀,B错误。常温下AgCl饱和溶液中c(Ag+)==×10-5 mol·L-1,若在NaI溶液中产生AgI沉淀,则有c(NaI)=c(I-)≥=mol·L-1=×10-11mol·L-1,C正确。AgCl在水溶液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),溶液中c(Ag+)或c(Cl-)越大,AgCl的溶解平衡正向进行的程度越小,则AgCl的溶解度越小;①中c(Cl-)=0.01 mol·L-1,②中c(Cl-)=0.04 mol·L-1,③中c(Ag+)=0.05 mol·L-1,故AgCl在三种溶液中的溶解度:①>②>③,D错误。6.(2019·湖北荆州第一次质量检查)若定义pAg=-lgc(Ag+),pCl=-lgc(Cl-),根据不同温度下氯化银饱和溶液的pAg和pCl可绘制图象如图所示,且已知氯化银的溶解度随温度的升高而增大,下列表述正确的是( A )A.A点表示的是T1温度下的不饱和溶液B.将A点的溶液降温,可能得到C点的饱和溶液C.向B点所表示的溶液中加入氯化钠溶液,溶液可能改变至D点D.T3>T2>T1解析:由定义可知,Ag+、Cl-浓度越大,pAg、pCl越小,A点溶液的pAg、pCl大于T1温度下氯化银饱和溶液的,则A点表示的是T1温度下的不饱和溶液,A项正确;C点的c(Ag+)和c(Cl-)均比A点的c(Ag+)和c(Cl-)大,溶液降温,浓度不会增大,B项错误;pCl=-lgc(Cl-),加入NaCl溶液,溶液中c(Cl-)增大,而pCl将会减小,因此不可能改变至D点,C项错误;pAg=-lgc(Ag+),pCl=-lgc(Cl-)以及氯化银的溶解度随温度的升高而增大,因此推出T1>T2>T3,D项错误。7.(2019·四川成都诊断)常温时,若Ca(OH)2和CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知≈0.58)。下列分析不正确的是( B )A.a点表示Ca(OH)2与CaWO4均未达到溶解平衡状态B.饱和Ca(OH)2溶液和饱和CaWO4溶液等体积混合:c(OH-)>c(H+)>c(Ca2+)>c(WO)C.饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O,溶液变浑浊D.石灰乳与0.1 mol·L-1Na2WO4溶液混合后发生反应:Ca(OH)2+WO===CaWO4+2OH- 解析:由题图可知,常温下,Ksp(CaWO4)=c(Ca2+)·c(WO)=10-5×10-5=10-10,同理,Ksp[Ca(OH)2]=10-5×(10-1)2=10-7,而a点浓度商Q[Ca(OH)2]=10-18,Q(CaWO4)=10-12,故均未达到溶解平衡状态,A正确;设饱和Ca(OH)2溶液中c(Ca2+)=x,则c(OH-)=2x,故x·(2x)2=10-7,解得x3=×10-7,同理,设饱和CaWO4溶液中c(Ca2+)=y,则y=10-5 mol·L-1,则混合后c(Ca2+)=×( +10-5)mol·L-1,c(OH-)=mol·L-1,c(WO)=×10-5 mol·L-1,所得混合溶液呈碱性,c(H+)最小,B错误;饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O,Na2O与水反应生成NaOH,由于消耗溶剂水且生成NaOH,使Ca(OH)2的溶解平衡逆向移动,析出Ca(OH)2而使溶液变浑浊,C正确;Ksp[Ca(OH)2]>Ksp(CaWO4),则相同温度下Ca(OH)2的溶解度大于CaWO4,故石灰乳与0.1 mol·L-1Na2WO4溶液混合反应产生CaWO4沉淀,离子方程式为Ca(OH)2+WO===CaWO4+2OH-,D正确。8.(2019·福建永春一中等四校联考)在t ℃Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知AgCl的Ksp(AgCl)=1.8×10-10,下列说法不正确的是( A )A.t ℃时,Ag2CrO4的Ksp(Ag2CrO4)为1.0×10-8B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,不能使溶液由Y点变为X点C.t ℃时,Y点和Z点时的Ksp(Ag2CrO4)相等D.t ℃时,将0.01 mol·L-1 AgNO3溶液滴入20 mL 0.01 mol·L-1KCl和0.01 mol·L-1K2CrO4的混合溶液中,Cl-先沉淀解析:由图可知,c(Ag+)=1×10-3 mol·L-1时,c(CrO)=1×10-5mol·L-1,则有Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1×10-3)2×1×10-5=1×10-11,A错误;由Y→X点变化过程中,c(Ag+)不变,c(CrO)增大,而饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,c(CrO)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,与图象不符合,B正确;Ksp(Ag2CrO4)只与温度有关,Y和Z点的温度均为t ℃,则两点的Ksp(Ag2CrO4)相等,C正确;由于混合液中c(Cl-)=c(CrO)=0.01 mol·L-1,产生AgCl沉淀时c(Ag+)==mol·L-1=1.8×10-8mol·L-1,产生Ag2CrO4沉淀时c(Ag+)==1×10-4.5mol·L-1,显然生成AgCl沉淀时c(Ag+)较小,故先产生AgCl沉淀,D正确。9.(2019·江苏南通调研)向湿法炼锌的电解液中同时加入Cu和CuSO4,可生成CuCl沉淀除去Cl-,降低对电解的影响,反应原理如下:Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) ΔH1=a kJ·mol-1Cl-(aq)+Cu+(aq)CuCl(s) ΔH2=b kJ·mol-1实验测得电解液pH对溶液中残留c(Cl-)的影响如图所示。下列说法正确的是( C )A.溶液pH越大,Ksp(CuCl)越大B.向电解液中加入稀硫酸,有利于Cl-的去除C.反应达到平衡,增大c(Cu2+),c(Cl-)减小D.Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl-(aq)CuCl(s)的ΔH=(a+2b) kJ·mol-1解析:Ksp(CuCl)只与温度有关,与溶液pH无关,故A错误;根据图象,溶液的pH越小,溶液中残留c(Cl-)越大,因此向电解液中加入稀硫酸,不利于Cl-的去除,故B错误;根据Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq),增大c(Cu2+),平衡正向移动,使得c(Cu+)增大,促进Cl-(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)右移,c(Cl-)减小,故C正确;①Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) ΔH1=a kJ·mol-1,②Cl-(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)ΔH2=b kJ·mol-1,根据盖斯定律,将①×+②得:Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl-(aq)CuCl(s)的ΔH=(+b) kJ·mol-1,故D错误。10.(2019·山西省实验中学等三校联考)25 ℃时,用0.100 0 mol·L-1的AgNO3溶液分别滴定体积均为V0 mL且浓度均为0.100 0 mol·L-1的KCl、KBr及KI溶液,其滴定曲线如图:已知25 ℃时,AgCl、AgBr及AgI的溶度积常数依次为1.8×10-10、5.0×10-13、8.3×10-17。下列说法中正确的是( D )A.V0=45.00B.滴定曲线①表示KCl的滴定曲线C.滴定KCl时,可加入少量的KI作指示剂 D.当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时,溶液中c(I-)<c(Br-)<c(Cl-)解析:用AgNO3溶液滴定KX(X=Cl、Br、I)溶液,发生反应:Ag++X-===AgX↓,则有n(AgNO3)=n(KX);由于各溶液的浓度均为0.100 0 mol·L-1,则消耗各溶液的体积相等,故有V0=50.00 mL,A错误。由图可知,曲线①代表物质的pAg最大,则达到平衡时c(Ag+)最小,故曲线①、②、③分别表示KI、KBr和KCl的滴定曲线,B错误。由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),故滴定KCl时,若加入少量KI,则先产生AgI沉淀,影响KCl的滴定,C错误。当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时,溶液中c(X-)=,由于各溶液中c(Ag+)相同,则Ksp(AgX)越大,溶液中c(X-)越大,故溶液中c(X-):c(I-)<c(Br-)<c(Cl-),D正确。11.(2019·广东佛山模拟)根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题:(1)已知25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12;酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下:pH<8.08.0~9.6>9.6颜色黄色绿色蓝色25 ℃时,在Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为________。(2)25 ℃向50 mL 0.018 mol·L-1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L-1的盐酸,生成沉淀。已知该温度下,AgCl的Ksp=1.8×10-10,忽略溶液的体积变化,请计算:①充分反应后,溶液中c(Ag+)=________。②充分反应后,溶液中的pH=________。③如果向充分反应后的溶液中继续加入50 mL 0.001 mol·L-1的盐酸,是否有白色沉淀生成?________(填“是”或“不是”)。解析:(1)设Mg(OH)2饱和溶液中c(Mg2+)=c(OH-),则[c(OH-)]3=5.6×10-12,c(OH-)=2.24×10-4 mol·L-1,c(H+)=4.5×10-11 mol·L-1,pH=11-lg4.5,溶液为蓝色。(2)①反应前,n(Ag+)=0.018 mol·L-1×0.05 L=9×10-4 mol,n(Cl-)=0.020 mol·L-1×0.05 L=1×10-3 mol;反应后剩余的Cl-为1×10-4 mol,则混合溶液中,c(Cl-)=1.0×10-3 mol·L-1,c(Ag+)==1.8×10-7 mol·L-1。②H+没有参与反应,充分反应后,c(H+)=1×10-2 mol·L-1,pH=2。③因为加入盐酸中的c(Cl-)和反应后所得溶液中的c(Cl-)相同,c(Cl-)没有改变,c(Ag+)变小,所以Qc=c(Ag+)·c(Cl-)<Ksp(AgCl),没有沉淀产生。答案:(1)蓝色 (2)①1.8×10-7 mol·L-1 ②2 ③不是12.(2019·安徽合肥二模)二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeCO3F)为原料制备CeO2的一种工艺流程如下: 已知:i.Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+,也能与SO结合成[CeSO4]2+;ii.在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能;iii.常温下,Ce2(CO3)3饱和溶液浓度为1.0×10-6 mol·L-1。回答下列问题:(1)“氧化焙烧”过程中可以加快反应速率和提高原料利用率的方法是________、________(写出2种即可)。(2)写出“氧化焙烧”产物CeO2与稀H2SO4反应的离子方程式:_________________________________________。(3)“萃取”时存在反应:Ce4++n(HA)2Ce(H2n-4A2n)+4H+。D表示Ce4+分别在有机层中与水层中存在形式的浓度之比(D=)。保持其他条件不变,在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改变水层中的c(SO),D随起始料液中c(SO)增大而减小的原因是___________________________。(4)浸渣经处理可得Ce(BF4)3,加入KCl溶液发生如下反应:Ce(BF4)3(s)+3K+(aq)3KBF4(s)+Ce3+(aq)。若一定温度时,Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分别为a、b,则该反应的平衡常数K=________(用a、b表示)。(5)“反萃取”中加H2O2的主要反应离子方程式为________________________________。在“反萃取”后所得水层中加入1.0 mol·L-1的NH4HCO3溶液,产生Ce2(CO3)3沉淀,当Ce3+沉淀完全时[c(Ce3+)=1×10-5 mol·L-1],溶液中c(CO)约为________。(6)CeO2是汽车尾气净化催化剂的关键成分,它能在还原气氛中供氧,在氧化气氛中耗氧。在尾气消除过程中发生着CeO2CeO2(1-x)+xO2↑(0≤x≤0.25)的循环。写出CeO2消除CO尾气的化学方程式:___________________________________________。解析:(2)根据题给信息Ce4+能与SO结合成[CeSO4]2+得出,CeO2与稀H2SO4反应的离子方程式:CeO2+4H++SO===[CeSO4]2++2H2O。(4)反应Ce(BF4)3(s)+3K+(aq)3KBF4(s)+Ce3+(aq)的平衡常数K====。(5)“萃取”后的有机层中为Ce4+,根据流程图可知,加入H2O2将Ce4+还原成Ce3+,则H2O2被氧化成O2,结合原子守恒、电荷守恒以及溶液呈酸性,写出离子方程式:2Ce4++H2O2===2Ce3++O2↑+2H+。Ce2(CO3)3饱和溶液的浓度为1.0×10-6 mol·L-1,Ce2(CO3)3的溶解平衡为Ce2(CO3)3(s)2Ce3+(aq)+3CO(aq),则饱和溶液中c(Ce3+)=2.0×10-6 mol·L-1、c(CO)=3.0×10-6mol·L-1,Ksp[Ce2(CO3)3]=c2(Ce3+)·c3(CO)=(2.0×10-6)2×(3.0×10-6)3=1.08×10-28;当Ce3+沉淀完全时,c(CO)==mol·L-1≈1.026×10-6mol·L-1≈1.0×10-6mol·L-1。(6)根据题意,“CeO2是汽车尾气净化催化剂的关键成分,它能在还原气氛中供氧,在氧化气氛中耗氧。”CO具有还原性,CeO2消除CO尾气时应供氧,反应的化学方程式为CeO2+2xCO===CeO2(1-x)+2xCO2。 答案:(1)矿石粉碎成细颗粒 通入大量空气(2)CeO2+4H++SO===[CeSO4]2++2H2O(3)随着c(SO)增大,水层中Ce4+与SO结合成[CeSO4]2+,导致萃取平衡向生成[CeSO4]2+方向移动,D减小(4) (5)2Ce4++H2O2===2Ce3++O2↑+2H+1×10-6mol·L-1(6)2xCO+CeO2===CeO2(1-x)+2xCO2
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