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河北省2020届高三化学全国1卷模拟试卷14
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模拟试卷14
一、选择题:本题共 7 小题,每小题 6 分,共 42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
7.《中国诗词大会》第四季2019 年2月14举行了第十场比赛,即收官之战,精彩纷呈,体现了中国诗词博大精深,下列诗词分析不正确的是( )
①“榆荚只能随柳絮,等闲撩乱走空园”中的“柳絮”和棉花的成分均有纤维素
②“日照香炉生紫烟,遥看瀑布挂前川”中的“烟”是弥散在空气中的PM2.5固体颗粒
③“零落成泥碾作尘,只有香如故”中的“香”体现了分子是由原子构成的。
④“落红不是无情物,化作春泥更护花”中包含了复杂的化学变化过程
A.①② B.②③
C.①④ D.③④
解析 柳絮和棉花均含纤维素;烟是固体小颗粒,不一定是PM2.5固体颗粒;香味体现了分子是在不停地运动着,但不能说明物质的微观组成;植物腐烂过程中有新物质生成,属于化学变化。故B项符合题意。
答案 B
8.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.2.8 g铁粉与50 mL 4 mol·L-1盐酸反应转移电子的数目为0.15NA
B.常温下1 L pH=13的氢氧化钠溶液中由水电离出的H+的数目为0.1NA
C.标准状况下,8.96 L氢气、一氧化碳的混合气体完全燃烧,消耗氧分子的数目为0.2NA
D.1.2 g金刚石与石墨的混合物中含有碳碳单键的数目为0.4NA
解析 A项,铁与盐酸反应生成FeCl2,n(Fe)=0.05 mol,n(HCl)=0.2 mol,盐酸过量,转移电子数为 0.1NA,错误;B项,c(OH-)=0.1 mol·L-1,c(H+)=
c(H+)水=1×10-13 mol·L-1,错误;C项,2H2+O22H2O、2CO+O22CO2,0.4 mol H2、CO混合气体完全燃烧,消耗0.2 mol O2,正确;D项,0.1 mol碳原子的金刚石含有碳碳键数为0.2NA,0.1 mol碳原子的石墨含有碳碳键数为0.15NA,错误。
答案 C
9.钒是一种熔点高、硬度大、无磁性的金属,广泛应用于钢铁、航空航天、能源等领域。工业上利用冶炼铝生成的固体废料——赤泥(主要成分为Fe2O3、Al2O3、V2O5及少量稀土金属氧化物)提取金属钒,其工艺流程图如下:
已知:钒有多种价态,其中+5价最稳定。钒在溶液中主要以VO和VO的形式存在,且存在平衡VO+H2OVO+2H+。下列说法正确的是( )
A.工业生产中,碱浸步骤可选用较为廉价的氨水
B.可以推测VO2Cl的溶解度大于NH4VO3
C.焙烧非磁性产品所得的固体产物加酸溶解时,应加入过量盐酸使其溶解完全
D.将磁性产品加入稀硝酸溶解,取上层清液再加入KSCN溶液后未见红色,则磁性产品中一定不含铁元素
答案 B
10.磷酸吡醛素是细胞的重要组成部分。其结构简式如图,下列有关叙述不正确的是( )
A.该物质是一种磷酸酯类化合物
B.该有机物能发生银镜反应
C.该有机物可以发生取代、加成、氧化、还原、聚合反应
D.1mol该有机物与NaOH溶液反应,最多消耗5mol NaOH
答案:D
解析:该物质是磷酸酯类化合物,A项正确;该有机物中含有醛基,能发生银镜反应,B项正确;该有机物中含有羟基,能发生取代反应,含有醛基、羟基,能发生氧化反应,含有碳碳双键,能发生加成反应、聚合反应,含有醛基,能发生还原反应,C项正确;磷酸酯基、磷原子上的2个—OH均能与NaOH溶液反应,故1mol该有机物可消耗3mol NaOH,D项错误。
11.煤的电化学脱硫是借助煤在电解槽阳极发生的电化学氧化反应,将煤中黄铁矿(FeS2)或有机硫化物氧化成可溶于水的含硫化合物而达到净煤目的,下图是一种脱硫机理,则下列说法正确的是( )
1—电极a 2—黄铁矿 3—MnSO4、H2SO4混合溶液 4—未反应的黄铁矿 5—电解产品
A.Mn3+充当了电解脱硫过程的催化剂
B.电极a应与电源负极相连
C.脱硫过程中存在的离子反应为:8H2O+FeS2+15Mn3+=Fe3++16H++2SO+15Mn2+
D.阴极发生的反应:2H2O+2e-===4H++O2↑
答案 C
解析 电解初期,电极a发生Mn2+-e-===Mn3+,电解后期Mn3+又被还原,Mn3+充当了电解脱硫过程的中间产物,故A错误;电极a发生Mn2+-e-===Mn3+,是电解池的阳极,应与电源的正极相连,故B错误;脱硫过程中Mn3+将FeS2氧化成Fe3+和SO,存在的离子反应为:8H2O+FeS2+15Mn3+===Fe3++16H++2SO+15Mn2+,故C正确;阴极发生的反应:4H++4e-+O2===2H2O,故D错误。
12.W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,Y(XW)Z2是一种新型净水剂,XW-是一种10电子微粒,且对水的电离有抑制作用,X和Y能形成二元化合物R,工业上电解熔融的R可制取Y的单质。下列说法正确的是( )
A.含有Y元素的离子水解一定显酸性
B.电解熔融R时,X的离子向阳极移动
C.简单离子半径:Z>Y>X
D.可用pH试纸测定Z单质水溶液的pH
解析:选B 短周期主族元素W、X、Y和Z的原子序数依次增大,由“XW-是一种10电子微粒,且对水的电离有抑制作用”,推出X为O,W为H;由“X和Y能形成二元化合物R,工业上电解熔融的R可制取Y的单质”及“Y(XW)Z2是一种新型净水剂”,可推出Y为Al,R为Al2O3;由Y(XW)Z2中各元素化合价代数和为0,推出Z为-1价,从而推出Z为Cl。A项,KAlO2溶液因AlO水解而显碱性,错误;B项,电解熔融R(Al2O3)时,X的离子(O2-)向阳极移动,正确;C项,电子层数多的离子半径大,具有相同核外电子排布的离子,原子序数小的离子半径大,则简单离子半径:Z(Cl-)>X(O2-)>Y(Al3+),错误;D项,因氯水中含具有漂白作用的HClO,故不能用pH试纸测定氯水的pH,错误。
13.室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.Kb2的数量级为10-8
B.X(OH)NO3水溶液显碱性
C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)>c[X(OH)+]
D.在X(OH)NO3水溶液中,c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+c(H+)
解析:选C A项,选取图中左侧的交点数据,此时pH=6.2,c[X(OH)+]=c(X2+),所以Kb2==c(OH-)=10-(14-6.2)=10-7.8=1.58×10-8,正确;B项,X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式为X(OH)+,由图知,当X(OH)+占主导时,pH为7到8之间,溶液显碱性,正确;C项,由A项知,Kb2=1.58×10-8,X2-的水解常数Kh==>1.58×10-8,即X2+的水解程度大于X(OH)+的电离程度,等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中,c(X2+)
二、非选择题:共 58 分。第26~28 题为必考题,每个试题考生都必须作答。第 35题~第 36题为选考题,考生根据要求作答。
26.钴(Co)及其化合物在工业上有广泛应用。为从某工业废料中回收钴,某学生设计流程如图(废料中含有Al、Li、Co2O3和Fe2O3 等物质)。
已知:物质溶解性:LiF难溶于水,Li2CO3微溶于水。
请回答:
(1)Ⅰ中发生反应的化学方程式为______________________________。如是氧化还原反应,在方程式中用单线桥标记电子转移:______________________________。如不是,此步略。
(2)写出步骤Ⅱ中Co2O3 与盐酸反应生成Cl2的离子方程式___________________________。
(3)废渣中的主要成分除了LiF外,还有____________。
(4) NaF与溶液中的Li+形成LiF 沉淀,此反应对步骤Ⅳ所起的作用是__________________________________。
(5)在空气中加热10.98 g 草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)样品,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如下表。已知:M(CoC2O4·2H2O)=183 g/mol。
温度范围/℃
固体质量/g
150~210
8.82
290~320
4.82
890~920
4.5
经测定,加热到210 ℃时,固体物质的化学式为________。加热到210~290 ℃过程中产生的气体只有CO2,此过程发生反应的化学方程式是___________________________________。温度高于890 ℃时,固体产物发生分解反应,固体产物为____________。
解析:(1)Al与NaOH溶液反应的化学方程式为2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2 ↑,用单线桥表示电子转移时,要改成6 mol H2O,因为反应中的氧化剂是水,不是NaOH。(2)Co2O3氧化盐酸中HCl为Cl2,钴元素化合价由+3价降低为+2价,氯元素化合价由-1价升高为0价,根据化合价升降总数相等、电荷守恒和原子守恒得离子方程式为Co2O3+6H++2Cl-===2Co2++Cl2↑+3H2O。(3)调节pH的目的是为了使铁离子转化为氢氧化铁沉淀,从而除去铁元素杂质。(4)在步骤Ⅲ中形成LiF沉淀,可以除去大量的Li+,避免在步骤Ⅳ中形成Li2CO3沉淀,以保证得到的CoCO3的纯度。(5)晶体的物质的量n= mol=0.06 mol,失去结晶水应为0.12 mol,固体质量变化=0.12×18 g=2.16 g,由表中数据可知,150 ℃~210 ℃固体质量变化为10.98 g-8.82 g=2.16 g,说明210 ℃失去结晶水得到CoC2O4。210 ℃~290 ℃过程中是CoC2O4发生分解反应,产生的气体只有CO2 ,依据碳原子守恒得到生成CO2物质的量为0.12 mol,质量为0.12×44 g=5.28 g,但是固体质量共计减小为8.82 g-4.82 g=4 g,说明有气体参加反应,该气体只能为O2,反应的O2为5.28 g-4 g=1.28 g,其物质的量为 mol=0.04 mol。所以n(CoC2O4)∶n(O2)∶n(CO2)=3∶2∶6,可得反应的化学方程式为3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2。温度高于890 ℃时,固体产物发生分解反应,得到固体的质量为4.5 g,其中含有钴元素的质量为0.06×59 g=3.54 g,所以固体中含有氧元素的质量为0.96 g,氧原子的物质的量为0.06 mol,固体产物为CoO。
答案:(1) 2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑
(2) Co2O3+6H++2Cl-===2Co2++Cl2↑+3H2O
(3)Fe(OH)3
(4)防止锂离子结合碳酸根离子形成碳酸锂沉淀
(5)CoC2O4 3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2 CoO
27.(2019·山西六校检测)间溴苯甲醛常用作医药中间体,实验室以苯甲醛为原料,在无水AlCl3催化下加热制备间溴苯甲醛。
Ⅰ.催化剂的制备
如图1是实验室制取少量无水AlCl3的相关实验装置。已知无水氯化铝易升华,极易潮解。
(1)若气体A是Cl2,且由KMnO4和浓盐酸反应制取,该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(2)若固体B是AlCl3·6H2O,则气体A是__________,通入气体A的目的是________________________________________________________________________。
(3)若气体A为Cl2,乙中的药品是碱石灰,则碱石灰的作用是________________________________。
Ⅱ.间溴苯甲醛的制备
实验所用装置如图2(夹持及加热装置已省略):
已知相关物质的沸点如下表所示:
物质
沸点/℃
液溴
58.8
苯甲醛
179
1,2二氯乙烷
83.5
间溴苯甲醛
229
实验步骤如下:
步骤1:将一定配比的无水AlCl3、1,2二氯乙烷和苯甲醛在三颈烧瓶中充分混合后,升温至60 ℃,缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴,维持温度不变,反应一段时间后,冷却。
步骤2:将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中,搅拌、静置、分液。有机相用10% NaHCO3溶液洗涤。
步骤3:往洗涤后的有机相中加入适量无水MgSO4固体,放置一段时间后,进行下一操作。
步骤4:减压蒸馏有机相,收集相应馏分。
(1)仪器a的名称为________,本实验需要控制反应温度为60 ℃,为了更好地控制反应温度,宜采用的加热方式是____________________。
(2)步骤2分液时有机相处于________(填“上层”或“下层”),NaHCO3可以除去有机相中的Br2,反应中1 mol Br2参与反应,转移1 mol电子且产生无色气体,反应的离子方程式为____________________。
(3)步骤3中将加入无水MgSO4固体的有机相放置一段时间后,进行的下一操作是____________________。
解析:Ⅰ.(1)KMnO4和浓盐酸反应的离子方程式为2MnO+16H++10Cl-===2Mn2++5Cl2↑+8H2O。(2)由AlCl3·6H2O制备AlCl3,只需使AlCl3·6H2O受热失去结晶水,通入HCl可防止AlCl3水解。(3)因Cl2有毒,无水AlCl3极易潮解,所以乙中碱石灰的作用是吸收未反应完的Cl2且防止空气中的水蒸气进入甲中。
Ⅱ.(1)仪器a是直形冷凝管;当反应温度低于100 ℃时,可以采取水浴加热的方式,有利于控制温度,且使反应体系受热均匀。(2)间溴苯甲醛密度比水大,有机相在下层;HCO水解使溶液呈碱性,Br2在碱性条件下发生歧化反应,反应的离子方程式为Br2+2HCO===Br-+BrO-+2CO2↑+H2O。(3)无水MgSO4固体的作用是吸收有机相中的水,固液分离的操作是过滤。
答案:Ⅰ.(1)2MnO+16H++10Cl-===2Mn2++5Cl2↑+8H2O
(2)HCl 抑制AlCl3水解
(3)吸收未反应完的Cl2,防止空气中的水蒸气进入甲中
Ⅱ.(1)直形冷凝管 水浴加热
(2)下层 Br2+2HCO===Br-+BrO-+2CO2↑+H2O
(3)过滤
28.甲醛(HCHO)俗称蚁醛,是一种重要的有机原料。
Ⅰ.利用甲醇(CH3OH)制备甲醛
脱氢法:CH3OH(g)===HCHO(g)+H2(g)
ΔH1=+92.09 kJ·mol-1
氧化法:CH3OH(g) +O2(g)===HCHO(g)+H2O(g) ΔH2
(1)已知:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=-483.64 kJ·mol-1,则ΔH2=________________。
(2)与脱氢法相比,氧化法在热力学上趋势较大,其原因为______________________
____________________。
(3)图1为甲醇制备甲醛反应的lg K(K为平衡常数)随温度(T)的变化曲线。曲线________(填“a”或“b”)对应脱氢法,判断依据为__________________。
Ⅱ.甲醛的用途
(4)将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品(结构简式如图2),该物质在医药等工业中有广泛用途。若原料完全反应生成乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比为________。
(5)将甲醛水溶液与硫酸镍(NiSO4)混合,可用于化学镀镍。若反应过程中有CO2产生,则该反应的离子方程式为_____________________________________________________。
Ⅲ.甲醛的检测
(6)室内甲醛超标会危害人体健康,通过传感器可以监测空气中甲醛的含量。一种燃料电池型甲醛气体传感器的原理如图3所示,则b极的电极反应式为__________________________,
当电路中转移4×10-4 mol电子时,传感器内参加反应的HCHO为________mg。
答案 (1)-149.73 kJ·mol-1
(2)脱氢法的反应为吸热反应,氧化法的反应为放热反应,放热反应在热力学上趋势较大
(3)b 脱氢吸热
(4)3∶2
(5)2Ni2++HCHO+H2O===2Ni+CO2↑+4H+
(6)O2+4e-+4H+===2H2O 3
解析(1)根据盖斯定律,-2ΔH1+2ΔH2=ΔH3,则有ΔH2==-149.73 kJ·mol-1。
(2)脱氢法的反应为吸热反应,氧化法的反应为放热反应,放热反应在热力学上趋势较大。
(3)脱氢法的反应为吸热反应,随着温度升高,平衡向右移动,平衡常数增大,故曲线b对应脱氢法。
(4)每个乌洛托品分子中含有6个C原子,4个N原子,根据原子守恒可知,要形成1个乌洛托品分子,需要6个甲醛分子、4个氨气分子,则需要甲醛和氨气的分子个数之比为6∶4,即3∶2。分子数之比等于物质的量之比,所以甲醛与氨的物质的量之比为3∶2。
(5)将甲醛水溶液与硫酸镍(NiSO4)混合,可用于化学镀镍,则甲醛与硫酸镍发生氧化还原反应,析出Ni单质,甲醛被氧化为CO2,Ni元素化合价由+2价降低到0价,甲醛中C元素由0价升高到+4价,NiSO4与HCHO的系数比为2∶1,根据化合价升降守恒配平得离子方程式为:2Ni2++HCHO+H2O===2Ni+CO2↑+4H+。
(6)HCHO转化为CO2,C元素由0价升高到+4价,失去电子,被氧化,所以a为电池负极,b为正极。酸性环境下,O2作正极的电极反应为O2+4e-+4H+===2H2O;负极的电极反应为HCHO-4e-+H2O===CO2↑+4H+,每反应1 mol HCHO转移4 mol电子,当电路中转移4×10-4mol电子时,参加反应的HCHO为1×10-4mol,质量=30 g·mol-1×1×10-4mol=3×10-3g=3 mg。
35.太阳能的开发利用在新能源研究中占据重要地位,单晶硅太阳能电池片在加工时,一般掺杂微量的铜、钴、硼、镓、硒等。回答下列问题:
(1)基态二价铜离子的电子排布式为__________________________________,已知高温下Cu2O比CuO更稳定,试从核外电子排布角度解释________________________________。
(2)铜的某种氧化物晶胞如图,该晶胞中阴离子的个数为____________。
(3)铜与(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,1 mol(SCN)2中含有π键的数目为______________,HSCN结构有两种,硫氰酸(H—S—C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H—N===C===S)的原因是________________________________________________________________________。
(4)BF3能与NH3反应生成BF3·NH3。B与N之间形成配位键,氮原子提供________,在BF3·NH3中B原子的杂化方式为________________。
(5)Co的一种氧化物CoO2晶体的层状结构如图所示(小球表示Co原子,大球表示O原子)。下列用粗线画出的重复结构单元不能描述CoO2的化学组成的是________(填字母)。
(6)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似,层间相互作用力为______。六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼,其结构、硬度与金刚石相似,其晶胞如图,晶胞边长为361.5 pm,立方氮化硼的密度是________g·cm-3(只列算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。
答案 (1)1s22s22p63s23p63d9(或[Ar]3d9) 亚铜离子价电子排布式为3d10,核外电子处于稳定的全充满状态
(2)4
(3)4NA(或2.408×1024) 异硫氰酸分子间可形成氢键,所以沸点较高
(4)孤电子对 sp3
(5)D
(6)分子间作用力(或范德华力)
解析 (2)根据均摊法可知,晶胞中氧离子的数目为8×+2×+4×+1=4。
(3)铜与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,(SCN)2分子中硫原子形成两个共用电子对、C原子形成四个共用电子对、N原子形成三个共用电子对,(SCN)2结构式为N≡C—S—S—C≡N,每个分子中含有4个π键,则1 mol(SCN)2中含有π键的数目为4NA;能形成分子间氢键的物质熔、沸点较高,异硫氰酸(H—N===C===S)分子间可形成氢键,而硫氰酸(H—S—C≡N)不能形成分子间氢键,所以异硫氰酸沸点高于硫氰酸。
(4)硼元素具有缺电子性,其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物,如BF3能与NH3反应生成BF3·NH3,在BF3·NH3中B原子价层电子对个数是4,根据价层电子对互斥理论,B原子的杂化方式为sp3,B与N之间形成配位键,N原子含有孤电子对,所以氮原子提供孤电子对。
(5)CoO2的重复结构单元示意图中Co、O原子数目之比应为1∶2,由题图可知:A中Co、O原子数目之比为1∶=1∶2,符合;B中Co、O原子数目之比为∶4=1∶2,符合;C中Co、O原子数目之比为∶=1∶2,符合;D中Co、O原子数目之比为1∶=1∶1,不符合。
(6)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似,石墨晶体层间为分子间作用力(或范德华力),层内为共价键;立方氮化硼的结构和硬度都与金刚石相似,二者结构相似,根据晶胞结构,1个晶胞中含有4个N,8×+6×=4个B,不妨取1 mol这样的晶胞,即有NA个这样的晶胞,1个晶胞的体积为V=a3cm3=(361.5×10-10)3cm3,则立方氮化硼的密度是ρ==g·cm-3。
36.(2019·湘潭市高三二模)高分子树脂具有较好的吸水性,其合成线路如下:
已知:Ⅰ.—CHO+—CH2CHO —CH===CHCHO
Ⅱ. —CH===CH—COOH
回答下列问题:
(1)G中的含氧官能团名称为________,M的结构简式为____________。
(2)由A生成B的化学方程式为__________________________________________。
(3)上述合成路线中,D→E的转化在合成M中的作用为
________________________________________________________________________。
(4)下列选项中对有机物F的性质推测正确的是______(填字母)。
A.1 mol F与足量NaHCO3溶液反应放出2 mol CO2
B.能发生水解反应和消去反应
C.能聚合成高分子化合物
D.1 mol F最多消耗3 mol NaOH
(5)符合下列条件的G的同分异构体有________种。
A.属于芳香族化合物,且只有1种官能团
B.能发生银镜反应
C.除苯环外不存在其他环状结构
其中核磁共振氢谱有4组峰的是____________________(写出其中一种的结构简式)。
(6)根据上述合成路线和信息,以苯乙醛为原料(其他无机试剂任选)设计制备的合成路线:_______________________________。
答案 (1)羧基
(2)+NaOH+NaCl
(3)保护碳碳双键,防止其被氧化
(4)BD
(5)10 (或)
(6)
解析 与Cl2在光照条件下生成的A为,A在NaOH的水溶液中加热水解生成的B为,B经催化氧化得到的C为,C和HCHO在NaOH的稀溶液中发生反应生成的D为,D再与Br2发生加成反应生成的E为,E催化氧化后得到的F为,F在Zn粉的作用下发生消去反应生成的G为,G再发生加聚反应得到M为。
(3)D()与Br2发生加成反应生成E,F在Zn粉的作用下发生消去反应生成重新得到碳碳双键,所以D→E是为了保护碳碳双键,防止其被氧化。
(4)A项,1 mol 与足量NaHCO3溶液反应放出1 mol CO2,错误;B项,溴原子在氢氧化钠的水溶液中可以水解,也可以在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应,正确;C项,没有碳碳双键,也没有碳碳三键,不能聚合成高分子化合物,错误;D项,1 mol F中羧基消耗1 mol NaOH,两个溴原子消耗2 mol NaOH,共消耗3 mol NaOH,正确。
(5)侧链不饱和度为2,属于芳香族化合物,且只有1种官能团,发生银镜反应,除苯环外不存在其他环状结构,说明必须有两个醛基,若苯环上有两个—CHO,一个—CH3,就有6种同分异构体;若苯环上有一个—CHO,一个—CH2CHO,就有邻、间、对3种同分异构体;若苯环上是一个—CH(CHO)CHO,就有一种结构;共有10种同分异构体。其中核磁共振氢谱有4组峰的是或。
一、选择题:本题共 7 小题,每小题 6 分,共 42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
7.《中国诗词大会》第四季2019 年2月14举行了第十场比赛,即收官之战,精彩纷呈,体现了中国诗词博大精深,下列诗词分析不正确的是( )
①“榆荚只能随柳絮,等闲撩乱走空园”中的“柳絮”和棉花的成分均有纤维素
②“日照香炉生紫烟,遥看瀑布挂前川”中的“烟”是弥散在空气中的PM2.5固体颗粒
③“零落成泥碾作尘,只有香如故”中的“香”体现了分子是由原子构成的。
④“落红不是无情物,化作春泥更护花”中包含了复杂的化学变化过程
A.①② B.②③
C.①④ D.③④
解析 柳絮和棉花均含纤维素;烟是固体小颗粒,不一定是PM2.5固体颗粒;香味体现了分子是在不停地运动着,但不能说明物质的微观组成;植物腐烂过程中有新物质生成,属于化学变化。故B项符合题意。
答案 B
8.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.2.8 g铁粉与50 mL 4 mol·L-1盐酸反应转移电子的数目为0.15NA
B.常温下1 L pH=13的氢氧化钠溶液中由水电离出的H+的数目为0.1NA
C.标准状况下,8.96 L氢气、一氧化碳的混合气体完全燃烧,消耗氧分子的数目为0.2NA
D.1.2 g金刚石与石墨的混合物中含有碳碳单键的数目为0.4NA
解析 A项,铁与盐酸反应生成FeCl2,n(Fe)=0.05 mol,n(HCl)=0.2 mol,盐酸过量,转移电子数为 0.1NA,错误;B项,c(OH-)=0.1 mol·L-1,c(H+)=
c(H+)水=1×10-13 mol·L-1,错误;C项,2H2+O22H2O、2CO+O22CO2,0.4 mol H2、CO混合气体完全燃烧,消耗0.2 mol O2,正确;D项,0.1 mol碳原子的金刚石含有碳碳键数为0.2NA,0.1 mol碳原子的石墨含有碳碳键数为0.15NA,错误。
答案 C
9.钒是一种熔点高、硬度大、无磁性的金属,广泛应用于钢铁、航空航天、能源等领域。工业上利用冶炼铝生成的固体废料——赤泥(主要成分为Fe2O3、Al2O3、V2O5及少量稀土金属氧化物)提取金属钒,其工艺流程图如下:
已知:钒有多种价态,其中+5价最稳定。钒在溶液中主要以VO和VO的形式存在,且存在平衡VO+H2OVO+2H+。下列说法正确的是( )
A.工业生产中,碱浸步骤可选用较为廉价的氨水
B.可以推测VO2Cl的溶解度大于NH4VO3
C.焙烧非磁性产品所得的固体产物加酸溶解时,应加入过量盐酸使其溶解完全
D.将磁性产品加入稀硝酸溶解,取上层清液再加入KSCN溶液后未见红色,则磁性产品中一定不含铁元素
答案 B
10.磷酸吡醛素是细胞的重要组成部分。其结构简式如图,下列有关叙述不正确的是( )
A.该物质是一种磷酸酯类化合物
B.该有机物能发生银镜反应
C.该有机物可以发生取代、加成、氧化、还原、聚合反应
D.1mol该有机物与NaOH溶液反应,最多消耗5mol NaOH
答案:D
解析:该物质是磷酸酯类化合物,A项正确;该有机物中含有醛基,能发生银镜反应,B项正确;该有机物中含有羟基,能发生取代反应,含有醛基、羟基,能发生氧化反应,含有碳碳双键,能发生加成反应、聚合反应,含有醛基,能发生还原反应,C项正确;磷酸酯基、磷原子上的2个—OH均能与NaOH溶液反应,故1mol该有机物可消耗3mol NaOH,D项错误。
11.煤的电化学脱硫是借助煤在电解槽阳极发生的电化学氧化反应,将煤中黄铁矿(FeS2)或有机硫化物氧化成可溶于水的含硫化合物而达到净煤目的,下图是一种脱硫机理,则下列说法正确的是( )
1—电极a 2—黄铁矿 3—MnSO4、H2SO4混合溶液 4—未反应的黄铁矿 5—电解产品
A.Mn3+充当了电解脱硫过程的催化剂
B.电极a应与电源负极相连
C.脱硫过程中存在的离子反应为:8H2O+FeS2+15Mn3+=Fe3++16H++2SO+15Mn2+
D.阴极发生的反应:2H2O+2e-===4H++O2↑
答案 C
解析 电解初期,电极a发生Mn2+-e-===Mn3+,电解后期Mn3+又被还原,Mn3+充当了电解脱硫过程的中间产物,故A错误;电极a发生Mn2+-e-===Mn3+,是电解池的阳极,应与电源的正极相连,故B错误;脱硫过程中Mn3+将FeS2氧化成Fe3+和SO,存在的离子反应为:8H2O+FeS2+15Mn3+===Fe3++16H++2SO+15Mn2+,故C正确;阴极发生的反应:4H++4e-+O2===2H2O,故D错误。
12.W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,Y(XW)Z2是一种新型净水剂,XW-是一种10电子微粒,且对水的电离有抑制作用,X和Y能形成二元化合物R,工业上电解熔融的R可制取Y的单质。下列说法正确的是( )
A.含有Y元素的离子水解一定显酸性
B.电解熔融R时,X的离子向阳极移动
C.简单离子半径:Z>Y>X
D.可用pH试纸测定Z单质水溶液的pH
解析:选B 短周期主族元素W、X、Y和Z的原子序数依次增大,由“XW-是一种10电子微粒,且对水的电离有抑制作用”,推出X为O,W为H;由“X和Y能形成二元化合物R,工业上电解熔融的R可制取Y的单质”及“Y(XW)Z2是一种新型净水剂”,可推出Y为Al,R为Al2O3;由Y(XW)Z2中各元素化合价代数和为0,推出Z为-1价,从而推出Z为Cl。A项,KAlO2溶液因AlO水解而显碱性,错误;B项,电解熔融R(Al2O3)时,X的离子(O2-)向阳极移动,正确;C项,电子层数多的离子半径大,具有相同核外电子排布的离子,原子序数小的离子半径大,则简单离子半径:Z(Cl-)>X(O2-)>Y(Al3+),错误;D项,因氯水中含具有漂白作用的HClO,故不能用pH试纸测定氯水的pH,错误。
13.室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.Kb2的数量级为10-8
B.X(OH)NO3水溶液显碱性
C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)>c[X(OH)+]
D.在X(OH)NO3水溶液中,c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+c(H+)
解析:选C A项,选取图中左侧的交点数据,此时pH=6.2,c[X(OH)+]=c(X2+),所以Kb2==c(OH-)=10-(14-6.2)=10-7.8=1.58×10-8,正确;B项,X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式为X(OH)+,由图知,当X(OH)+占主导时,pH为7到8之间,溶液显碱性,正确;C项,由A项知,Kb2=1.58×10-8,X2-的水解常数Kh==>1.58×10-8,即X2+的水解程度大于X(OH)+的电离程度,等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中,c(X2+)
26.钴(Co)及其化合物在工业上有广泛应用。为从某工业废料中回收钴,某学生设计流程如图(废料中含有Al、Li、Co2O3和Fe2O3 等物质)。
已知:物质溶解性:LiF难溶于水,Li2CO3微溶于水。
请回答:
(1)Ⅰ中发生反应的化学方程式为______________________________。如是氧化还原反应,在方程式中用单线桥标记电子转移:______________________________。如不是,此步略。
(2)写出步骤Ⅱ中Co2O3 与盐酸反应生成Cl2的离子方程式___________________________。
(3)废渣中的主要成分除了LiF外,还有____________。
(4) NaF与溶液中的Li+形成LiF 沉淀,此反应对步骤Ⅳ所起的作用是__________________________________。
(5)在空气中加热10.98 g 草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)样品,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如下表。已知:M(CoC2O4·2H2O)=183 g/mol。
温度范围/℃
固体质量/g
150~210
8.82
290~320
4.82
890~920
4.5
经测定,加热到210 ℃时,固体物质的化学式为________。加热到210~290 ℃过程中产生的气体只有CO2,此过程发生反应的化学方程式是___________________________________。温度高于890 ℃时,固体产物发生分解反应,固体产物为____________。
解析:(1)Al与NaOH溶液反应的化学方程式为2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2 ↑,用单线桥表示电子转移时,要改成6 mol H2O,因为反应中的氧化剂是水,不是NaOH。(2)Co2O3氧化盐酸中HCl为Cl2,钴元素化合价由+3价降低为+2价,氯元素化合价由-1价升高为0价,根据化合价升降总数相等、电荷守恒和原子守恒得离子方程式为Co2O3+6H++2Cl-===2Co2++Cl2↑+3H2O。(3)调节pH的目的是为了使铁离子转化为氢氧化铁沉淀,从而除去铁元素杂质。(4)在步骤Ⅲ中形成LiF沉淀,可以除去大量的Li+,避免在步骤Ⅳ中形成Li2CO3沉淀,以保证得到的CoCO3的纯度。(5)晶体的物质的量n= mol=0.06 mol,失去结晶水应为0.12 mol,固体质量变化=0.12×18 g=2.16 g,由表中数据可知,150 ℃~210 ℃固体质量变化为10.98 g-8.82 g=2.16 g,说明210 ℃失去结晶水得到CoC2O4。210 ℃~290 ℃过程中是CoC2O4发生分解反应,产生的气体只有CO2 ,依据碳原子守恒得到生成CO2物质的量为0.12 mol,质量为0.12×44 g=5.28 g,但是固体质量共计减小为8.82 g-4.82 g=4 g,说明有气体参加反应,该气体只能为O2,反应的O2为5.28 g-4 g=1.28 g,其物质的量为 mol=0.04 mol。所以n(CoC2O4)∶n(O2)∶n(CO2)=3∶2∶6,可得反应的化学方程式为3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2。温度高于890 ℃时,固体产物发生分解反应,得到固体的质量为4.5 g,其中含有钴元素的质量为0.06×59 g=3.54 g,所以固体中含有氧元素的质量为0.96 g,氧原子的物质的量为0.06 mol,固体产物为CoO。
答案:(1) 2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑
(2) Co2O3+6H++2Cl-===2Co2++Cl2↑+3H2O
(3)Fe(OH)3
(4)防止锂离子结合碳酸根离子形成碳酸锂沉淀
(5)CoC2O4 3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2 CoO
27.(2019·山西六校检测)间溴苯甲醛常用作医药中间体,实验室以苯甲醛为原料,在无水AlCl3催化下加热制备间溴苯甲醛。
Ⅰ.催化剂的制备
如图1是实验室制取少量无水AlCl3的相关实验装置。已知无水氯化铝易升华,极易潮解。
(1)若气体A是Cl2,且由KMnO4和浓盐酸反应制取,该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(2)若固体B是AlCl3·6H2O,则气体A是__________,通入气体A的目的是________________________________________________________________________。
(3)若气体A为Cl2,乙中的药品是碱石灰,则碱石灰的作用是________________________________。
Ⅱ.间溴苯甲醛的制备
实验所用装置如图2(夹持及加热装置已省略):
已知相关物质的沸点如下表所示:
物质
沸点/℃
液溴
58.8
苯甲醛
179
1,2二氯乙烷
83.5
间溴苯甲醛
229
实验步骤如下:
步骤1:将一定配比的无水AlCl3、1,2二氯乙烷和苯甲醛在三颈烧瓶中充分混合后,升温至60 ℃,缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴,维持温度不变,反应一段时间后,冷却。
步骤2:将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中,搅拌、静置、分液。有机相用10% NaHCO3溶液洗涤。
步骤3:往洗涤后的有机相中加入适量无水MgSO4固体,放置一段时间后,进行下一操作。
步骤4:减压蒸馏有机相,收集相应馏分。
(1)仪器a的名称为________,本实验需要控制反应温度为60 ℃,为了更好地控制反应温度,宜采用的加热方式是____________________。
(2)步骤2分液时有机相处于________(填“上层”或“下层”),NaHCO3可以除去有机相中的Br2,反应中1 mol Br2参与反应,转移1 mol电子且产生无色气体,反应的离子方程式为____________________。
(3)步骤3中将加入无水MgSO4固体的有机相放置一段时间后,进行的下一操作是____________________。
解析:Ⅰ.(1)KMnO4和浓盐酸反应的离子方程式为2MnO+16H++10Cl-===2Mn2++5Cl2↑+8H2O。(2)由AlCl3·6H2O制备AlCl3,只需使AlCl3·6H2O受热失去结晶水,通入HCl可防止AlCl3水解。(3)因Cl2有毒,无水AlCl3极易潮解,所以乙中碱石灰的作用是吸收未反应完的Cl2且防止空气中的水蒸气进入甲中。
Ⅱ.(1)仪器a是直形冷凝管;当反应温度低于100 ℃时,可以采取水浴加热的方式,有利于控制温度,且使反应体系受热均匀。(2)间溴苯甲醛密度比水大,有机相在下层;HCO水解使溶液呈碱性,Br2在碱性条件下发生歧化反应,反应的离子方程式为Br2+2HCO===Br-+BrO-+2CO2↑+H2O。(3)无水MgSO4固体的作用是吸收有机相中的水,固液分离的操作是过滤。
答案:Ⅰ.(1)2MnO+16H++10Cl-===2Mn2++5Cl2↑+8H2O
(2)HCl 抑制AlCl3水解
(3)吸收未反应完的Cl2,防止空气中的水蒸气进入甲中
Ⅱ.(1)直形冷凝管 水浴加热
(2)下层 Br2+2HCO===Br-+BrO-+2CO2↑+H2O
(3)过滤
28.甲醛(HCHO)俗称蚁醛,是一种重要的有机原料。
Ⅰ.利用甲醇(CH3OH)制备甲醛
脱氢法:CH3OH(g)===HCHO(g)+H2(g)
ΔH1=+92.09 kJ·mol-1
氧化法:CH3OH(g) +O2(g)===HCHO(g)+H2O(g) ΔH2
(1)已知:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=-483.64 kJ·mol-1,则ΔH2=________________。
(2)与脱氢法相比,氧化法在热力学上趋势较大,其原因为______________________
____________________。
(3)图1为甲醇制备甲醛反应的lg K(K为平衡常数)随温度(T)的变化曲线。曲线________(填“a”或“b”)对应脱氢法,判断依据为__________________。
Ⅱ.甲醛的用途
(4)将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品(结构简式如图2),该物质在医药等工业中有广泛用途。若原料完全反应生成乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比为________。
(5)将甲醛水溶液与硫酸镍(NiSO4)混合,可用于化学镀镍。若反应过程中有CO2产生,则该反应的离子方程式为_____________________________________________________。
Ⅲ.甲醛的检测
(6)室内甲醛超标会危害人体健康,通过传感器可以监测空气中甲醛的含量。一种燃料电池型甲醛气体传感器的原理如图3所示,则b极的电极反应式为__________________________,
当电路中转移4×10-4 mol电子时,传感器内参加反应的HCHO为________mg。
答案 (1)-149.73 kJ·mol-1
(2)脱氢法的反应为吸热反应,氧化法的反应为放热反应,放热反应在热力学上趋势较大
(3)b 脱氢吸热
(4)3∶2
(5)2Ni2++HCHO+H2O===2Ni+CO2↑+4H+
(6)O2+4e-+4H+===2H2O 3
解析(1)根据盖斯定律,-2ΔH1+2ΔH2=ΔH3,则有ΔH2==-149.73 kJ·mol-1。
(2)脱氢法的反应为吸热反应,氧化法的反应为放热反应,放热反应在热力学上趋势较大。
(3)脱氢法的反应为吸热反应,随着温度升高,平衡向右移动,平衡常数增大,故曲线b对应脱氢法。
(4)每个乌洛托品分子中含有6个C原子,4个N原子,根据原子守恒可知,要形成1个乌洛托品分子,需要6个甲醛分子、4个氨气分子,则需要甲醛和氨气的分子个数之比为6∶4,即3∶2。分子数之比等于物质的量之比,所以甲醛与氨的物质的量之比为3∶2。
(5)将甲醛水溶液与硫酸镍(NiSO4)混合,可用于化学镀镍,则甲醛与硫酸镍发生氧化还原反应,析出Ni单质,甲醛被氧化为CO2,Ni元素化合价由+2价降低到0价,甲醛中C元素由0价升高到+4价,NiSO4与HCHO的系数比为2∶1,根据化合价升降守恒配平得离子方程式为:2Ni2++HCHO+H2O===2Ni+CO2↑+4H+。
(6)HCHO转化为CO2,C元素由0价升高到+4价,失去电子,被氧化,所以a为电池负极,b为正极。酸性环境下,O2作正极的电极反应为O2+4e-+4H+===2H2O;负极的电极反应为HCHO-4e-+H2O===CO2↑+4H+,每反应1 mol HCHO转移4 mol电子,当电路中转移4×10-4mol电子时,参加反应的HCHO为1×10-4mol,质量=30 g·mol-1×1×10-4mol=3×10-3g=3 mg。
35.太阳能的开发利用在新能源研究中占据重要地位,单晶硅太阳能电池片在加工时,一般掺杂微量的铜、钴、硼、镓、硒等。回答下列问题:
(1)基态二价铜离子的电子排布式为__________________________________,已知高温下Cu2O比CuO更稳定,试从核外电子排布角度解释________________________________。
(2)铜的某种氧化物晶胞如图,该晶胞中阴离子的个数为____________。
(3)铜与(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,1 mol(SCN)2中含有π键的数目为______________,HSCN结构有两种,硫氰酸(H—S—C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H—N===C===S)的原因是________________________________________________________________________。
(4)BF3能与NH3反应生成BF3·NH3。B与N之间形成配位键,氮原子提供________,在BF3·NH3中B原子的杂化方式为________________。
(5)Co的一种氧化物CoO2晶体的层状结构如图所示(小球表示Co原子,大球表示O原子)。下列用粗线画出的重复结构单元不能描述CoO2的化学组成的是________(填字母)。
(6)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似,层间相互作用力为______。六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼,其结构、硬度与金刚石相似,其晶胞如图,晶胞边长为361.5 pm,立方氮化硼的密度是________g·cm-3(只列算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。
答案 (1)1s22s22p63s23p63d9(或[Ar]3d9) 亚铜离子价电子排布式为3d10,核外电子处于稳定的全充满状态
(2)4
(3)4NA(或2.408×1024) 异硫氰酸分子间可形成氢键,所以沸点较高
(4)孤电子对 sp3
(5)D
(6)分子间作用力(或范德华力)
解析 (2)根据均摊法可知,晶胞中氧离子的数目为8×+2×+4×+1=4。
(3)铜与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,(SCN)2分子中硫原子形成两个共用电子对、C原子形成四个共用电子对、N原子形成三个共用电子对,(SCN)2结构式为N≡C—S—S—C≡N,每个分子中含有4个π键,则1 mol(SCN)2中含有π键的数目为4NA;能形成分子间氢键的物质熔、沸点较高,异硫氰酸(H—N===C===S)分子间可形成氢键,而硫氰酸(H—S—C≡N)不能形成分子间氢键,所以异硫氰酸沸点高于硫氰酸。
(4)硼元素具有缺电子性,其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物,如BF3能与NH3反应生成BF3·NH3,在BF3·NH3中B原子价层电子对个数是4,根据价层电子对互斥理论,B原子的杂化方式为sp3,B与N之间形成配位键,N原子含有孤电子对,所以氮原子提供孤电子对。
(5)CoO2的重复结构单元示意图中Co、O原子数目之比应为1∶2,由题图可知:A中Co、O原子数目之比为1∶=1∶2,符合;B中Co、O原子数目之比为∶4=1∶2,符合;C中Co、O原子数目之比为∶=1∶2,符合;D中Co、O原子数目之比为1∶=1∶1,不符合。
(6)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似,石墨晶体层间为分子间作用力(或范德华力),层内为共价键;立方氮化硼的结构和硬度都与金刚石相似,二者结构相似,根据晶胞结构,1个晶胞中含有4个N,8×+6×=4个B,不妨取1 mol这样的晶胞,即有NA个这样的晶胞,1个晶胞的体积为V=a3cm3=(361.5×10-10)3cm3,则立方氮化硼的密度是ρ==g·cm-3。
36.(2019·湘潭市高三二模)高分子树脂具有较好的吸水性,其合成线路如下:
已知:Ⅰ.—CHO+—CH2CHO —CH===CHCHO
Ⅱ. —CH===CH—COOH
回答下列问题:
(1)G中的含氧官能团名称为________,M的结构简式为____________。
(2)由A生成B的化学方程式为__________________________________________。
(3)上述合成路线中,D→E的转化在合成M中的作用为
________________________________________________________________________。
(4)下列选项中对有机物F的性质推测正确的是______(填字母)。
A.1 mol F与足量NaHCO3溶液反应放出2 mol CO2
B.能发生水解反应和消去反应
C.能聚合成高分子化合物
D.1 mol F最多消耗3 mol NaOH
(5)符合下列条件的G的同分异构体有________种。
A.属于芳香族化合物,且只有1种官能团
B.能发生银镜反应
C.除苯环外不存在其他环状结构
其中核磁共振氢谱有4组峰的是____________________(写出其中一种的结构简式)。
(6)根据上述合成路线和信息,以苯乙醛为原料(其他无机试剂任选)设计制备的合成路线:_______________________________。
答案 (1)羧基
(2)+NaOH+NaCl
(3)保护碳碳双键,防止其被氧化
(4)BD
(5)10 (或)
(6)
解析 与Cl2在光照条件下生成的A为,A在NaOH的水溶液中加热水解生成的B为,B经催化氧化得到的C为,C和HCHO在NaOH的稀溶液中发生反应生成的D为,D再与Br2发生加成反应生成的E为,E催化氧化后得到的F为,F在Zn粉的作用下发生消去反应生成的G为,G再发生加聚反应得到M为。
(3)D()与Br2发生加成反应生成E,F在Zn粉的作用下发生消去反应生成重新得到碳碳双键,所以D→E是为了保护碳碳双键,防止其被氧化。
(4)A项,1 mol 与足量NaHCO3溶液反应放出1 mol CO2,错误;B项,溴原子在氢氧化钠的水溶液中可以水解,也可以在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应,正确;C项,没有碳碳双键,也没有碳碳三键,不能聚合成高分子化合物,错误;D项,1 mol F中羧基消耗1 mol NaOH,两个溴原子消耗2 mol NaOH,共消耗3 mol NaOH,正确。
(5)侧链不饱和度为2,属于芳香族化合物,且只有1种官能团,发生银镜反应,除苯环外不存在其他环状结构,说明必须有两个醛基,若苯环上有两个—CHO,一个—CH3,就有6种同分异构体;若苯环上有一个—CHO,一个—CH2CHO,就有邻、间、对3种同分异构体;若苯环上是一个—CH(CHO)CHO,就有一种结构;共有10种同分异构体。其中核磁共振氢谱有4组峰的是或。
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