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2018-2019学年湖北省天门市、仙桃市、潜江市高二下学期期末考试化学试题 解析版
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2018~2019学年度第二学期期末联考试题
高二化学
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 K-39 Ca-40 Mn-55
第Ⅰ卷 (选择题，共48分)
本卷包括21个小题，每小题3分，每小题只有一个选项符合题意。其中12-21题为选考题，请考生先在答题卡上“我选做：【物质结构与性质】、【有机化学基础】”后面的[A]或[B]涂黑，未涂黑的均以涂[A]计分。
1.生活处处有化学，下列有关说法错误的是
A. 红葡萄酒密封储存时间越长质量越好，是因为储存过程中生成了有香味的酯
B. 为延长果实的成熟期，可用浸泡过高锰酸钾的硅土放在水果周围以达到保鲜要求
C. 油脂有保持体温和保护内脏器官的作用
D. 在铁船体上镶锌块是利用外加电流的阴极保护法避免船体遭受腐蚀
【答案】D
【解析】
【详解】A. 红葡萄酒密封储存时间越长质量越好，葡萄酒中的醇和酸反应生成更多的酯，则香味越足，A正确；
B. 为延长果实的成熟期，用浸泡过高锰酸钾的硅土和水果释放的乙烯发生反应，降低乙烯的含量以达到保鲜要求，B正确；
C. 油脂有绝热的性质可保持体温，缓冲减压，保护内脏器官的作用，C正确；
D. 在铁船体上镶锌块可形成原电池，是利用牺牲阳极的阴极保护法避免船体遭受腐蚀，D错误；
答案为D
2.在一密闭容器中充入1 mol H2和1 mol Br2，在一定温度下使其发生反应：H2(g)＋Br2(g)2HBr(g) ，达到化学平衡状态后进行如下操作，有关叙述错误的是
A. 保持容器容积不变，向其中加入1 mol H2，正反应速率增大，平衡正向移动，但H2的转化率比原平衡低
B. 保持容器容积不变，向其中加入1mol He，不改变各物质的浓度，化学反应速率不变，平衡不移动
C. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol He，反应物浓度下降，化学反应速率减慢，平衡逆向移动
D. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol H2和1 mol Br2，平衡正向移动，但H2最终的转化率与原平衡一样
【答案】C
【解析】
【详解】A. 保持容器容积不变，向其中加入1 mol H2，正反应速率增大，平衡正向移动，但为增肌溴的量，导致H2的转化率比原平衡低，A正确；
B. 保持容器容积不变，向其中加入1mol He，不改变各物质的浓度，各反应量的化学反应速率不变，平衡不移动，B正确；
C. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol He，反应体积增大，导致反应物浓度下降，化学反应速率减慢，但平衡不移动，C错误；
D. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol H2和1 mol Br2，平衡正向移动，但H2浓度不变，最终的转化率与原平衡一样，D正确；
答案为C
【点睛】反应中，左右两边气体的计量数相同时，改变压强化学平衡不移动。
3.一定温度下，某恒容容器中发生可逆反应3H2(g)＋N2(g) 2NH3 (g) ，下列叙述中能说明反应已达平衡状态的是
A. 反应混合气体的质量不再变化 B. 某一时刻测得
C. 反应容器内气体体积不再变化 D. 当生成0.3 mol H2的同时消耗了0.1mol N2
【答案】D
【解析】
【详解】A. 反应体系中，所有物质均为气体，则混合气体的质量一直未变化，A错误；
B. 某一时刻测得3v正（H2）=2v逆（NH3），v正（H2）：v逆（NH3）=2：3，转化为同一物质时，正逆反应速率不相等，B错误；
C. 反应容器为恒容密闭容器，气体体积一直未变化，C错误；
D. 当生成0.3 mol H2时，必然生成0.1mol氮气，同时消耗了0.1mol N2，消耗与生成氮气的量相同，达到平衡状态，D正确；
答案为D
4.在密闭容器中的一定量混合气体发生反应：xA(g)＋yB(?) zC(g)；平衡时测得A的浓度为0.45 mol/L，保持温度不变，将容器的容积压缩到原来的一半，再达平衡时，测得A的浓度增大为0.9 mol/L。下列有关判断正确的是
A. 各物质的计量数一定满足：x＋y＝z
B. 若B为气体，压缩后B的体积分数增大，转化率降低
C. 无论B为固体或气体，压缩后B的质量都不会改变
D. 压缩时，平衡向逆反应方向移动，且正、逆反应速率都增大
【答案】C
【解析】
【分析】
已知，平衡时测得A的浓度为0.45 mol/L，保持温度不变，将容器的容积压缩到原来的一半，再达平衡时，测得A的浓度增大为0.9 mol/L，则改变容器的体积，平衡未发生移动，则等式两边气体的计量数之和相等；
【详解】A. 若B为气体，则各物质的计量数一定满足：x＋y＝z，若B为非气体，则x=z，A错误；
B. 若B为气体，压缩后B的体积分数不变，平衡不移动，转化率不变，B错误；
C. 无论B为固体或气体，平衡不移动，转化率不变，压缩后B的质量都不会改变，C正确；
D. 压缩时，平衡不移动，但正、逆反应速率都增大，D错误；
答案为C
5.下列说法不能用勒夏特列原理解释的是
A. 滴有碘水的淀粉溶液中加入少量唾液，蓝色褪去
B. 对于反应2NO2N2O4加压稳定后的颜色比原来颜色深
C. 开启可乐瓶，瓶中马上泛起大量气泡
D. 利用排液法收集氯气时常用液体为饱和食盐水
【答案】A
【解析】
【详解】A. 滴有碘水的淀粉溶液中加入少量唾液，淀粉在淀粉酶的作用下水解完全，蓝色褪去，与平衡无关，A正确；
B. 对于反应2NO2N2O4增大压强，体积减小，平衡正向移动，达到平衡后二氧化氮的浓度比原来大，则加压稳定后的颜色比原来颜色深，可用勒夏特列原理解释，B错误；
C. 开启可乐瓶，容器压强减小，气体在瓶中的溶解度减小，瓶中马上泛起大量气泡，可用勒夏特列原理解释，C错误；
D. 根据同离子效应，饱和食盐水中的氯离子能降低氯气在溶液中的溶解度，利用排液法收集氯气时常用液体为饱和食盐水，可用勒夏特列原理解释，D错误；
答案为A
【点睛】对于反应2NO2N2O4反应体系中，增大压强体积减小，浓度增大，化学平衡正向移动，观察到容器的颜色为先变深，再变浅。
6.已知25℃时，H2SO3 的电离常数Ka1=1.2310-2，Ka2=5.610-8，HClO的电离常数Ka=2.9810-8，下列说法错误的是
A. 常温下，相同浓度的H2SO3 比HClO酸性强
B. 常温下，将NaHSO3溶液滴入到NaClO溶液中发生反应：HSO3-＋ClO－＝SO32-＋HClO
C. 常温下，NaHSO3溶液中HSO3-的电离程度大于其水解程度，NaHSO3溶液呈酸性
D. 将pH＝5的HClO溶液加水稀释到pH＝6时，溶液中部分离子浓度会升高
【答案】B
【解析】
【详解】A. 常温下，Ka1>Ka，则相同浓度的H2SO3 比HClO电离出的氢离子浓度大，酸性强，A正确；
B. 常温下，将NaHSO3溶液滴入到NaClO溶液中发生氧化还原反应生成硫酸根离子和氯离子：HSO3-＋ClO－＝SO42-＋H++Cl-，B错误；
C. 常温下，NaHSO3溶液中水解平衡常数=Kw/ Ka1=8.1310-13，HSO3-的电离程度大于其水解程度，NaHSO3溶液呈酸性，C正确；
D. 将pH＝5的HClO溶液加水稀释到pH＝6时，溶液中氢氧根离子浓度增大，部分离子浓度会升高，D正确；
答案为B
7.2016年7月22日京山泄洪，天门市黄潭镇多处村落被洪水淹没，灾情发生后天门市防疫站紧急组织救援小队开展消毒防疫工作，下列消毒采用的药品中属于强电解质的是
A. 漂白粉 B. 碘水 C. 双氧水 D. 生石灰
【答案】D
【解析】
【分析】
强电解质为在水溶液中完全电离的化合物；
【详解】A. 漂白粉为混合物，A错误；
B. 碘水为混合物，B错误；
C. 双氧水为混合物，C错误；
D. 生石灰为纯净物、化合物，是离子化合物，属于强电解质，D正确；
答案为D
8.镁的蕴藏量比锂丰富，且镁的熔点更高，故镁电池更安全，镁储备型电池的储存寿命可达10年以上；能在任何场合在临时使用时加清水或海水使之活化，活化后半小时内即可使用；工作电压十分平稳。部分镁储备型电池电化学反应式为Mg＋NaClO＋H2O→Mg(OH)2＋NaCl； xMg＋Mo3S4→MgxMo3S4；Mg＋2AgCl→2Ag＋MgCl2；根据上述原理设计的原电池下列有关说法正确的是
A. 镁－次氯酸盐电池工作时，正极附近的溶液pH将会增大
B. 镁电池的负极反应式都是Mg－2e－＝Mg2＋
C. 镁电池充电时负极发生氧化反应生成镁离子
D. 将镁电池活化可以使用稀硫酸
【答案】A
【解析】
【详解】A.工作时，正极为次氯酸根离子与水反应得电子，生成氢氧根离子，附近的溶液pH将会增大，A正确；
B. 镁电池的镁－次氯酸盐电池负极反应式是Mg－2e－+2OH-＝Mg（OH）2，B错误；
C. 镁电池充电时负极发生还原反应生成镁，C错误；
D. 将镁电池活化使用稀硫酸，则会产生氢气，造成电池起鼓、破裂，D错误；
答案为A
9.下列有关说法正确的是
A. 25℃时NH4Cl溶液的Kw大于100℃时NaCl溶液的Kw
B. pH＝2的盐酸和pH＝12的NaOH溶液等体积混合后溶液肯定呈中性
C. 将常温下0.1 mol/L pH＝a的醋酸稀释到pH＝a＋1时，其物质的量浓度c＜0.01 mol/L
D. 等体积等pH的盐酸和醋酸与足量锌反应时，开始时反应速率相等，最终产生的氢气一样多
【答案】C
【解析】
【详解】A. 25℃时NH4Cl、NaCl均为强电解质，不存在电离平衡，A错误；
B.常温时，pH＝2的盐酸和pH＝12的NaOH溶液等体积混合后溶液肯定呈中性，未给定温度，则不一定为中性，B错误；
C. 将常温下0.1 mol/L pH＝a的醋酸稀释到pH＝a＋1时，加水稀释后的体积大于原来的10倍，其物质的量浓度c＜0.01 mol/L，C正确；
D. 等体积等pH的盐酸和醋酸与足量锌反应时，开始时反应速率相等，醋酸为弱电解质，随反应的进行，未电离的分子逐渐电离，最终产生的氢气比盐酸多，D错误；
答案为C
【点睛】醋酸为弱电解质，加水稀释时，未电离的分子逐渐电离，导致氢离子浓度减小的程度小，稀释为原来氢离子浓度的1/10时，则需多加水。
10.已知常温下CaCO3的Ksp＝2.8×10-9，CaSO4的Ksp＝9.1×10-6，将CaCO3与CaSO4的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓CaCl2溶液，下列说法正确的是
A. 只产生CaCO3沉淀 B. 产生等量的CaCO3和CaSO4沉淀
C. 产生的CaSO4沉淀更多 D. 产生的CaCO3沉淀更多
【答案】C
【解析】
【分析】
CaCO3与CaSO4的饱和溶液中，c（CO32-）=、c（SO42-）=；
【详解】根据分析可知，溶液中的硫酸根离子的浓度大于碳酸根离子，等体积的溶液中含有的硫酸根离子的物质的量大，向溶液中加入足量的氯化钙，产生的硫酸钙沉淀多，答案为C
【点睛】硫酸钙饱和溶液的浓度比碳酸钙饱和溶液的大，向等体积混合溶液中加入氯化钙时，先出现碳酸钙沉淀，由于含量较少，产生的沉淀的量少。
11.工业上采用如图装置模拟在A池中实现铁上镀铜，在C装置中实现工业KCl制取KOH溶液。
下列有关说法错误的是
A. a为精铜，b为铁制品可实现镀铜要求
B. c为负极，电极反应式为CH3OH＋8OH－－6e－＝CO32-＋6H2O
C. 从e出来的气体为氧气，从f出来的气体为氢气
D. 钾离子从电解槽左室向右室迁移，h口出来的为高浓度的KOH溶液
【答案】C
【解析】
【分析】
根据图像可知，B为原电池，氧气得电子与水反应生成氢氧根离子，d作电池的正极；c上甲醇失电子，与氢氧根离子反应生成碳酸根离子和水；A、C为电解池g、a为电解池的阳极，b、h为电解池的阴极；
【详解】A. a为精铜，作电解池的阳极，失电子，b为铁制品作阴极，铜离子得电子可实现镀铜要求，A正确；
B. c为负极，甲醇失电子与溶液中的氢氧根离子反应生成碳酸根离子，电极反应式为CH3OH＋8OH－－6e－＝CO32-＋6H2O，B正确；
C. 电解KCl，e处为阳极，氯离子失电子出来的气体为氯气，从f出来的气体为氢气，C错误；
D. 电解槽左侧为阳极室，钾离子从电解槽左室向右室迁移，h口出来的为高浓度的KOH溶液，D正确；
答案为C
【点睛】电解池中阳离子向阴极室移动；原电池阳离子向正极移动。
选考题，若选做【选修三——物质结构与性质】，只需填涂12-16题答案；若选做【选修五——有机化学基础】，只需填涂17-21题答案。
【选修三——物质结构与性质】
12.下列微粒的表示方法能确定为氧离子的是
A. 168X2- B. C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】A. 168X2-表示质子数为8，带2个单位的负电荷，为氧离子，A正确；
B. 表示带2个单位负电荷的阴离子，可能为硫离子，B错误；
C. 可能为Ne原子，或氧离子，C错误；
D. 表示为硫离子，D错误；
答案为A
13.学习化学要懂得结构决定性质，性质也可以预测结构；已知稀有气体氟化物XeF2是非极性分子，下列有关说法正确的是
A. 二氟化氙的各原子最外层均达到8电子的稳定结构
B. XeF2的沸点比KrF2的高
C. 二氟化氙的空间结构为V形
D. 二氟化氙是由非极性键构成的非极性分子
【答案】B
【解析】
【详解】A. 二氟化氙的氙原子原有8个电子，故其与氟成键后最外层一定超过到8电子，A错误；
B. XeF2、KrF2均为分子晶体，分子量越大，沸点越高，XeF2的沸点比KrF2的高，B正确；
C. 二氟化氙为非极性分子，则其分子结构一定是对称的，故分子的空间构型为直线型，C错误；
D. 二氟化氙为直线构型，则由极性键构成的非极性分子，D错误；
答案为B
14.已知氯化铬的水合物为CrCl3·6H2O，其中铬元素的配位数是6，将含0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时，只得到0.2 mol AgCl沉淀，则氯化铬溶于水中的含铬阳离子为
A. Cr3＋ B. [CrCl2(H2O)4]＋ C. [CrCl(H2O)5]2＋ D. [Cr(H2O)6]3＋
【答案】C
【解析】
【详解】中心配离子中的配体在溶液中很难电离，已知0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时，只得到0.2 mol AgCl沉淀，说明该配合物的外界有2个氯离子，则其内界只有一个氯离子，故答案为C
15.下列有关说法正确的是
A. 水合铜离子的球棍模型，1个水合铜离子有2个配位键
B. 冰晶胞示意图，类似金刚石晶胞，冰晶胞内水分子间以共价键结合
C. H原子的电子云图，由图可见H原子核外靠近核运动的电子多
D. K与氧形成的某化合物晶胞，其中黑球为K＋，由图可知该晶体化学式为KO2
【答案】D
【解析】
【详解】A. 水合铜离子的球棍模型，1个水合铜离子有4个配位键，A错误；
B. 冰晶胞内水分子间主要以氢键结合，分子间没有形成共价键，B错误；
C. H原子的电子云图，由图可见H原子核外靠近核运动的电子出现的机率大，C错误；
D. K与氧形成的某化合物晶胞，其中黑球为K＋，由图可知K的个数=8+6=4，过氧根离子=12+1=4，该晶体化学式为KO2，D正确；
答案为D
16.氮化硼(BN)晶体有多种结构，六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，有白色石墨之称，具有电绝缘性，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，硬度可媲美钻石，常被用作磨料和刀具材料。它们的晶体结构如图所示，关于两种晶体的说法，错误的是
A. 六方相氮化硼属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软
B. 立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大
C. 六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子
D. 相同质量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同
【答案】B
【解析】
【详解】A. 六方相氮化硼与石墨晶体相同，属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软，A正确；
B. 立方相氮化硼含有共价键和配位键，为σ键，所以硬度大，B错误；
C. 石墨层内导电是由于层内碳原子形成大键，有自由移动的电子，而六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子，C正确；
D. 六方相氮化硼中每个原子合1.5条键，而立方相氮化硼中每个原子合2条键，则相同质量六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同，D正确；
答案为B
【选修五——有机化学基础】
17.下列说法正确的是
A. 很多零食包装袋上印有“精炼植物油”，这里使用的“精炼植物油”是将液态植物油通过加氢硬化而成的固态油
B. 多吃含粗纤维的食物对身体有好处，因为摄入的纤维素能在人体的纤维素酶的作用下水解生成葡糖糖为人体提供能量
C. 将溴乙烷与NaOH的乙醇溶液混合加热，将逸出气体通过酸性高锰酸钾溶液，酸性高锰酸钾溶液褪色证明发生的是消去反应
D. 除去乙烷中的乙烯可以将气体先通过酸性高锰酸钾溶液，再通过浓硫酸可得纯净干燥的乙烷气体
【答案】A
【解析】
【详解】A. 很多零食包装袋上印有“精炼植物油”，这里使用的“精炼植物油”是将液态植物油通过加氢硬化而成的固态油，A正确；
B. 多吃含粗纤维的食物对身体有好处，因为摄入的纤维素能粗纤维能够增加粪便的体积，减少肠中食物残渣在人体内停留的时间，让排便的频率加快，纤维素能在人体不能水解，人体不含纤维素酶，B错误；
C. 将溴乙烷与NaOH乙醇溶液混合加热，将逸出气体中含有一定量的乙醇，通过酸性高锰酸钾溶液，酸性高锰酸钾溶液可与乙醇气体反应而褪色，故不能证明发生的是消去反应，C错误；
D. 除去乙烷中的乙烯可以将气体先通过酸性高锰酸钾溶液，会产生二氧化碳气体杂质，浓硫酸不能吸收二氧化碳，故无法得到纯净干燥的乙烷气体，D错误；
答案为A
【点睛】乙烯、乙醇可与酸性高锰酸钾溶液反应，使高锰酸钾褪色，乙烯被氧化生成二氧化碳气体。
18.已知 (x) (y) (z)分子式均为C8H8，下列说法正确的是
A. x的所有原子一定在同一平面上
B. y完全氢化后的产物q，q的二氯代物有7种
C. x、y、z均能使溴水因加成反应而褪色
D. x、y、z互同系物
【答案】B
【解析】
【详解】A. x中的苯环与乙烯基的平面重合时，所有原子才在同一平面上，A错误；
B. y完全氢化后的产物q为，q的二氯代物中一氯原子固定在2的碳原子上时，有3种；固定在1的碳原子上有4种，合计7种，B正确；
C. x、y均含碳碳双键，故其能使溴水因加成反应而褪色，z不含碳碳双键，则不能发生加成反应，C错误；
D. x、y、z分子式相同，结构不同，互为同分异构体，D错误；
答案为B
19.春节期间很多人喜欢相互发送祝福的话语，比如一种“本宝宝福禄双全”的有机物被化学爱好者大量转发，其结构为，该物质的同分异构体中具有“本宝宝福禄双全”谐音且“福禄”处于对位的有机物有
A. 3种 B. 4种 C. 6种 D. 9种
【答案】B
【解析】
【详解】其同分异构体中，F、Cl处于苯环对位， 2个醛基的位置取代在1、2时，一种；取代在1、3和2、4时，各一种；在1、4时，一种，共计4种，答案为B
20.下列实验能达到预期目的是
A. 向苯酚浊液中加入Na2CO3溶液，溶液变澄清，证明酸性：苯酚＞HCO
B. 在淀粉溶液中加入适量稀硫酸微热一段时间，然后加入过量NaOH溶液中和后，滴加几滴碘水，无明显现象，可以证明淀粉已经完全水解
C. 鉴别己烯中是否混有少量甲苯杂质，先加足量的酸性高锰酸钾溶液，然后再加入溴水，溴水褪色证明含有杂质
D. 鉴定卤代烃(如溴乙烷)中卤素种类，取适量溴乙烷于试管，向其中加入NaOH的乙醇溶液加热充分水解后，再滴入AgNO3溶液，观察产生沉淀的颜色
【答案】A
【解析】
【详解】A. 向苯酚浊液中加入Na2CO3溶液，溶液变澄清，生成苯酚钠和碳酸氢钠，证明酸性：苯酚＞HCO3-，A正确；
B. 在淀粉溶液中加入适量稀硫酸微热一段时间，然后加入过量NaOH溶液中和后，滴加几滴碘水，碘与NaOH反应生成次碘酸钠和碘化钠，使溶液无明显现象，不能证明淀粉已经完全水解，B错误；
C. 己烯中是否混有少量甲苯杂质，先加足量的酸性高锰酸钾溶液，己烯与甲苯都能与酸性高锰酸钾反应，产物不与溴水反应，C错误；
D. 鉴定卤代烃(如溴乙烷)中卤素种类，取适量溴乙烷于试管，向其中加入NaOH的乙醇溶液加热充分水解后，再加入稍过量的硝酸，然后滴入AgNO3溶液，观察产生沉淀的颜色，D错误；
答案为A
21.有机物Y在工业上常作溶剂和香料，其合成方法如下：
下列说法正确的是
A. X和Y都是羧酸衍生物，它们互为同系物
B. X和Y不能加氢还原，X及其钠盐通常可作防腐剂
C. W、X、Y都能发生取代反应
D. Y在NaOH作用下的水解反应又称皂化反应
【答案】C
【解析】
【详解】A. X是羧酸衍生物，Y为酯类，不是同系物，A错误；
B. X和Y都含有苯环，故其能加氢还原，B错误；
C. W、X、Y都含有苯环，能与卤素单质发生取代反应，C正确；
D. 油脂在NaOH作用下的水解反应又称皂化反应，Y不是油脂，D错误；
答案为C
第Ⅱ卷 (非选择题，共52分)
22.水污染的防治、环境污染的治理是化学工作者研究的重要课题，也是践行“绿水青山就是金山银山”的重要举措。在适当的条件下，将CO2转化为甲醚：2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH ，既可降低CO2造成的温室效应对环境的影响，还可得到重要的有机产物。
(1)在容积为2 L密闭容器中合成甲醇；其他条件不变的情况下，考察温度对反应的影响，如图所示
①该反应的ΔH________0；ΔS______0(填“＞”、“＜”或“＝”)。
②下列措施可增加甲醚产率的是_____________。
A．升高温度 B．将CH3OCH3(g)从体系中分离
C．使用合适的催化剂 D．充入He，使体系总压强增大
③温度为T1时，从反应开始到平衡，生成甲醚的平均速率为___________________。
(2)一定条件下，向某恒容密闭容器中充入x mol CO2和y mol H2合成甲醚
①下图1中能表示该反应的平衡常数K与温度T之间的变化关系曲线为______(填“a”或“b”)。
②若x=2、y=3，测得在相同时间内不同温度下H2的转化率如图2所示，则在该时间段内，恰好达到化学平衡时，容器内的压强与反应开始时的压强之比为___________。
【答案】 (1). ＜ (2). ＜ (3). B (4). mol·L－1·min－1 (5). a (6). 17︰25
【解析】
【分析】
(1)根据反应图像可知，tB＜tA，反应达到平衡时间越短，反应速率越快，对应温度越高，则T2＞T1，由T1到T2，升高温度，甲醚的物质的量减少，平衡逆向移动，则ΔH＜0；根据反应中气体的分子变化可知，ΔS＜0；
②A．升高温度，平衡逆向移动，甲醚的产率降低，A错误；
B．将CH3OCH3(g)从体系中分离，体系中甲醚的浓度减小，平衡正向移动，产率增大，B正确；
C．使用合适的催化剂，对化学平衡无影响，产率不变，C错误；
D．充入He，使体系总压强增大，容积为恒容密闭容器，各反应量不变，平衡不移动，产率不变，D错误；
③v=/；
(2) ①氢气与二氧化碳合成甲醚的焓变小于0，升高温度平衡逆向移动，则化学平衡常数减小；
②冲入反应物时升高温度，反应正向进行，当温度变为T2时，达到平衡状态，则氢气的转化率为80%，即反应2.4mol；容器内的压强与反应开始时的压强之比等于平衡时气体与开始时气体的物质的量之比；
【详解】(1)根据反应图像可知，tB＜tA，反应达到平衡时间越短，反应速率越快，对应温度越高，则T2＞T1，由T1到T2，升高温度，甲醚的物质的量减少，平衡逆向移动，则ΔH＜0；根据反应的化学方程式可知反应后气体分子数减少，故ΔS＜0；
②A．升高温度，平衡逆向移动，甲醚的产率降低，A错误；
B．将CH3OCH3(g)从体系中分离，体系中甲醚的浓度减小，平衡正向移动，产率增大，B正确；
C．使用合适的催化剂，对化学平衡无影响，产率不变，C错误；
D．充入He，使体系总压强增大，容积为恒容密闭容器，各反应量不变，平衡不移动，产率不变，D错误；
答案为B
③根据图像可知，甲醚的物质的量为nAmol，反应时间为tA，容积为2L，v=nA/（2tA）mol/（Lmin）；
(2) ①氢气与二氧化碳合成甲醚的焓变小于0，升高温度平衡逆向移动，则化学平衡常数减小，图像中的曲线a符合；
②冲入反应物时升高温度，反应正向进行，当温度变为T2时，达到平衡状态，则氢气的转化率为80%，即反应2.4mol；
容器内的压强与反应开始时的压强之比等于平衡时气体与开始时气体的物质的量之比=3.4：5=17：25；
【点睛】合成甲醚的反应为放热反应，升高温度的同时反应在正向进行，在某一温度时，正逆反应速率相等，即达到平衡状态，氢气的转化率达到最大值，再升高温度，平衡逆向移动，氢气的转化率降低；根据阿佛加德罗定律，在恒容密闭中，压强之比等物质的量之比。
23.乙二酸(H2C2O4)俗称草酸，为无色晶体，是二元弱酸，其电离常数Ka1=5.4×10，Ka2=5.4×10。回答下列问题：
(1)向10 mL0.1mol·LH2C2O4溶液中逐滴加入0.1mol·LNaOH溶液
①当溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)时,加入V(NaOH)___________10 mL(填“>”“=”或“<”)。
②随着苛性钠的加入，H＋逐渐减少，当溶液中含碳粒子的主要存在形态为C2O42-时，溶液的酸碱性为____________(填标号)。
A．强酸性 B．弱酸性 C．中性 D．碱性
(2)某同学设计实验测定含杂质的草酸晶体(H2C2O4·2H2O)纯度(杂质不与酸性高锰酸钾反应)。实验过程如下：称取m g草酸晶体于试管中，加水完全溶解，用c mol·LKMnO4标准溶液进行滴定
①通常高锰酸钾需要酸化才能进行实验，通常用_________酸化
A．硫酸 B．盐酸 C．硝酸 D．石炭酸
②则达到滴定终点时的现象是_____________________；
③该过程中发生反应的离子方程式为___________________________；
④滴定过程中消耗V mL KMnO4标准溶液，草酸晶体纯度为_________________。
(3)医学研究表明，肾结石主要是由CaC2O4 组成的，已知Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9，若血液经血小球过滤后，形成的尿液为200 mL，其中含有Ca2+ 0.01 g。为了不形成CaC2O4 沉淀，则C2O42-的最高浓度为______ mol·L。
【答案】 (1). > (2). BCD (3). A (4). 当最后一滴高锰酸钾溶液滴下，锥形瓶内溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色 (5). 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O (6). (7). 1.84×10－6
【解析】
【分析】
(1)①根据物料守恒及Ka2=5.4×10-5，可判断c(C2O42-)>c（H2C2O4），即可判断加入NaOH的体积；
②根据Ka2即可判断HC2O4-电离程度大于水解水解，溶液显弱酸性，随加入碱的量的增大逐渐变为碱溶液；
(2)①高锰酸钾有强氧化性，通常用无还原性、产生有毒气体的硫酸酸化；
②达到滴定终点时，再滴加一滴，则高锰酸钾过量，溶液由无色变为浅紫色；
③草酸被高锰酸钾氧化生成二氧化碳，而锰变为二价锰离子；
④m（H2C2O4）=5cV10-390/2=0.315cV，则纯度=0.315cV/m；
(3) c（C2O42-）=Ksp(CaC2O4)/c（Ca2+）；
【详解】(1)①若加入V(NaOH)=10 mL时，则溶液恰好为NaHC2O4，根据物料守恒可得：c(Na+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c（H2C2O4），已知Ka2=5.4×10-5，则水解平衡常数Kh2=Kw/ Ka1=10-14/（5.4×10-2）＜Ka2，说明HC2O4-的电离程度大于其水解程度，则c(C2O42-)>c（H2C2O4），故当溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)时，加入的V(NaOH) >10 mL；
②已知Ka2=5.4×10-5，则水解平衡常数Kh2=Kw/ Ka2=10-14/5.4×10-2，HC2O4-电离程度大于水解，溶液显弱酸性，继续滴加NaOH溶液由酸性逐渐变为中性及碱性，答案为BCD；
(2)①高锰酸钾有强氧化性，可以氧化盐酸中的氯离子、苯酚，而硝酸能产生有毒气体，则通常用硫酸酸化；
②达到滴定终点时，再滴加一滴，则高锰酸钾过量，溶液由无色变为浅紫色，答案为：当最后一滴高锰酸钾溶液滴下，锥形瓶内溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色；
③草酸被高锰酸钾氧化生成二氧化碳，而锰变为二价锰离子，离子方程式为：5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；
④m（H2C2O4）=5cV10-390/2=0.315cV，则纯度=0.315cV/m；
(3)c（Ca2+）=0.01/（400.2）=1.2510-3mol/L，Ksp(CaC2O4)= c（Ca2+）c（C2O42-），c（C2O42-）=2.3×10-9/1.2510-3=1.84×10－6mol/L；
【点睛】用高锰酸钾溶液作标准液滴定时，不再需要使用指示剂，多滴入一滴高锰酸钾溶液，则溶液颜色就变色紫红色。
24.2018年6月27日，国务院发布《打赢蓝天保卫战三年行动计划》，该计划是中国政府部署的一项污染防治行动计划，旨在持续改善空气质量，为群众留住更多蓝天。对废气的进行必要的处理，让空气更加清洁是环境科学的重要课题。
(1)已知：N2(g)＋O2(g)＝2NO(g) △H1＝＋180.5kJ/mol
C (s)＋O2(g)＝CO2(g) △H2＝－393.5kJ/mol
2C (s)＋O2(g)＝2CO(g) △H3＝－221.0kJ/mol
若某反应的平衡常数表达式为，请写出此反应的热化学方程式_________________。
(2)用如图所示的电解装置可将雾霾中的NO、SO2分别转化为NH和SO
①写出物质A的化学式____________。
②NO在电极上发生的反应为 _________________。
SO2在电极上发生的反应为 __________________。
(3)工业上常用氨水吸收SO2，可生成NH4HSO3和(NH4)2SO3。
①某同学测得氨水吸收SO2所得溶液中NH4HSO3和(NH4)2SO3的物质的量之比恰好为2:1，写出该吸收过程的总反应方程式______________________________________。
②已知常温下H2S的电离常数Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15，将等物质的量浓度的NaHS与Na2S溶液等体积混合，所得溶液中离子浓度大小顺序为__________________。(用物质的量浓度符号由大到小排列)
【答案】 (1). 2NO(g)＋2CO(g)N2(g)＋2CO2(g) △H3＝－746.5kJ/mol (2). H2SO4 (3). 2NO＋12H＋＋10e－＝2NH4＋＋2H2O (4). 5SO2＋10H2O－10e－＝5SO42－＋20H＋ (5). 3SO2＋4NH3·H2O＝2NH4HSO3＋(NH4)2SO3＋H2O (6). c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
【解析】
【分析】
(1) 平衡常数表达式为，反应物为NO、CO，生成物为N2、CO2；根据盖斯定律，求解即可；
(2)①SO2、NO分别变为铵根离子和硫酸根离子，则A为硫酸；
②NO在电极上失电子，变为铵根离子；SO2失电子，与水反应生成硫酸根离子和氢离子；
(3)①NH4HSO3和(NH4)2SO3的物质的量之比恰好为2:1，根据硫原子、氮原子守恒，则需要二氧化硫的系数为3，氨气为4；
②根据电离平衡常数，求解NaHS的水解平衡常数，可确定NaHS的水解程度大于电离程度，而Na2S只水解生成HS－，即可判断溶液中的离子浓度关系；
【详解】(1) 平衡常数表达式为，反应物为NO、CO，生成物为N2、CO2；①N2(g)＋O2(g)＝2NO(g) △H1＝＋180.5kJ/mol；②C(s)＋O2(g)＝CO2(g) △H2＝－393.5kJ/mol；③2C(s)＋O2(g)＝2CO(g) △H3＝－221.0kJ/mol，根据盖斯定律，2②-①-③可得2CO(g)+ 2NO(g)= N2(g)＋CO2(g) △H＝－746.5kJ/mol；
(2)①SO2、NO分别变为铵根离子和硫酸根离子，则A为硫酸，其化学式为：H2SO4；
②NO在电极上失电子，变为铵根离子，发生的反应为2NO＋12H＋＋10e－＝2NH4＋＋2H2O；SO2失电子，与水反应生成硫酸根离子和氢离子，电极反应式为：5SO2＋10H2O－10e－＝5SO42－＋20H＋；
(3)①NH4HSO3和(NH4)2SO3的物质的量之比恰好为2:1，根据硫原子、氮原子守恒，则需要二氧化硫的系数为3，氨气为4，则方程式为：3SO2＋4NH3·H2O＝2NH4HSO3＋(NH4)2SO3＋H2O；
②HS-的水解平衡常数Kw/ Ka1=，S2-的一级水解常数（一级水解远远大于二级水解）为Kw/ Ka2=，显然HS-的水解程度大于其电离程度，但是小于S2－的水解程度，而S2－只水解，且水解程度大于HS－的水解程度和电离程度，则溶液中的离子浓度为c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)；水解溶液呈碱性，且为少量水解，则c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)，答案为：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
选考题(共14分)。(从下面25、26两题中任选一题作答，请在答题卡上将所选题号对应的方框涂黑。若未涂黑，则按第25题计分．)
25.镁元素在自然界广泛分布，是人体的必需元素之一。回答下列问题
(1)下列Mg原子的核外电子排布式中，能量最高的是_______，能量最低的是________(填序号)
a．1s22s22p43s13px13py13pz1 b．1s22s22p33s23px13py13pz1
c．1s22s22p63s13px1 d．1s22s22p63s2
(2)Mg元素的第一电离能高于Al元素，其原因是_________________________。
(3)MgO是一种耐火材料，熔点2852℃，其熔融物中有Mg2＋和O，这两个离子半径大小关系是_________；MgO的熔点高于MgCl2的原因是__________________。
(4)叶绿素a是自然界中常见的含镁化合物，从叶绿素a的结构看，其中的碳原子既有sp2杂化，又有sp3杂化，以sp2杂化的碳原子有________个，叶绿素a结构中存在_______(填标号)。
a．配位键 b．π键 c．非极性键 d．氢键 e．极性键
(5)尖晶石是镁铝氧化物组成的矿物，有些尖晶石透明且颜色漂亮，可作宝石。如图为尖晶石的一种晶胞，晶胞中有A型和B型两种结构单元。则该尖晶石的化学式为____________。
【答案】 (1). b (2). d (3). Mg和Al原子价电子排布式分别为为3s2、3s23p1，Mg的最外层能级处于全满结构较稳定 (4). r(O2－)＞r(Mg2＋) (5). MgO的晶格能高于MgCl2 (6). 25 (7). abce (8). MgAl2O4
【解析】
【分析】
(1)基态原子具有的能量最低，得到能量后，电子发生跃迁，从低轨道跃迁到高能级的轨道；
(2)Mg元素的最外层电子处于全充满状态，基态Al最外层电子为3s23p1；
(3) Mg2＋和O具有相同的核外电子排布，原子序数越大半径越小；MgO与MgCl2具有相同的电荷数，而氧离子半径小于氯离子；
(4) 从叶绿素a的结构看，存在C=C键、C=O键，且只含有3条键的碳原子共有25个；叶绿素a结构中存在C-H极性键、C-C非极性键、N与Mg之间的配位键，共价键中的第二条键为π键；
(5)根据晶胞结构，一个晶胞中含有4个A、4个B，则A中含有Mg=4+1=，O=4；B中Mg=4=，Al=4，O=4，则Mg、Al、O的个数比=2：4：8；
【详解】(1)基态原子具有的能量最低，得到能量后，电子发生跃迁，从低轨道跃迁到高能级的轨道，能量最高的是b，能量最低的是d；
(2)Mg元素的最外层电子处于全充满状态，基态Al最外层电子为3s23p1，则Mg的第一电离能高于Al元素；
(3) Mg2＋和O具有相同的核外电子排布，原子序数越大半径越小，则r(O2－)＞r(Mg2＋)；MgO与MgCl2具有相同的电荷数，而氧离子半径小于氯离子，则MgO的晶格能大于MgCl2的，则MgO熔点高于MgCl2；
(4) 从叶绿素a的结构看，存在C=C键、C=O键，且只含有3条键的碳原子共有25个；叶绿素a结构中存在C-H极性键、C-C非极性键、N与Mg之间的配位键，共价键中的第二条键为π键，答案为：25；abce；
(5)根据晶胞结构，一个晶胞中含有4个A、4个B，则A中含有Mg=4+1=，O=4；B中Mg=4=，Al=4，O=4，则Mg、Al、O的个数比=2：4：8，化学式为MgAl2O4；
26.以A为原料，经过以下途径可以合成一种重要的制药原料有机物F。
已知：
I.
II.A蒸气的密度是相同条件下氢气密度的53倍。
请回答下列问题：
(1)写出A的结构简式_____________；E中含氧官能团的名称为__________________。
(2)D→E的反应类型是_____________，E→F的反应类型是_________________。
(3)写出反应④的化学反应方程式___________________________________________。
(4)符合下列条件的C的同分异构体有________种(不考虑顺反异构)。
a．苯环上有两个取代基 b．能与NaOH溶液反应 c．分子中含有两种官能团
(5)C的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同的是（ ）(填字母序号)
A．核磁共振仪 B．元素分析仪 C．质谱仪 D．红外光谱仪
(6)以A为原料可以合成高分子化合物G( )，请设计出合理的合成路线(无机试剂任选)。________________________________________________________________
【答案】 (1). (2). 羰基(或酮基) (3). 取代反应 (4). 还原反应 (5). +CH3NH2+HBr (6). 9 (7). B (8).
【解析】
【分析】
已知A蒸气的密度是相同条件下氢气密度的53倍，则A的分子量为106，A经过反应I生成B，B中含有苯环，则A中含有苯环，且A中含有醛基，只有一个支链，A为苯甲醛；D与CH3-NH2发生取代反应生成和HBr；
【详解】(1)根据分析可知，A为苯甲醛，结构简式为：；E的结构简式，含氧官能团为羰基；
(2) D→E的反应类型为取代反应；E中的羰基发生加成反应生成F，则反应类型为加成反应（还原反应）；
(3) 发生取代反应生成的方程式为：+CH3NH2+HBr；
(4)C的分子式为C9H10O，其同分异构体符合a．苯环上有两个取代基b．能与NaOH溶液反应，则含有酚羟基；c．分子中含有两种官能团，另一官能团为碳碳双键，则苯环上的取代基一个为酚羟基，另一个为-CH=CH-CH3、-CH2-CH=CH2或-C（CH3）=CH2，在苯环的位置有邻、间、对3种，合计9种；
(5) A．核磁共振仪，检测同分异构体中氢原子的种类，数目不同，A错误；
B．元素分析仪分析构成物质的元素种类，种类相同，B正确；
C．质谱仪为根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器，同分异构体结构不同，则测量微粒不完全相同，C错误；
D．红外光谱仪研究分子的结构和化学键，利用红外光谱方法可测定分子的键长和键角，并由此推测分子的立体构型，同分异构体结构不同，则红外光谱仪测定的数据不同，D错误；
答案为B
(6)A为苯甲醛，可以利用反应I与CH3MgX反应，生成，在发生消去反应生成碳碳双键，最后加聚反应即可，反应流程为：；
2018~2019学年度第二学期期末联考试题
高二化学
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 K-39 Ca-40 Mn-55
第Ⅰ卷 (选择题，共48分)
本卷包括21个小题，每小题3分，每小题只有一个选项符合题意。其中12-21题为选考题，请考生先在答题卡上“我选做：【物质结构与性质】、【有机化学基础】”后面的[A]或[B]涂黑，未涂黑的均以涂[A]计分。
1.生活处处有化学，下列有关说法错误的是
A. 红葡萄酒密封储存时间越长质量越好，是因为储存过程中生成了有香味的酯
B. 为延长果实的成熟期，可用浸泡过高锰酸钾的硅土放在水果周围以达到保鲜要求
C. 油脂有保持体温和保护内脏器官的作用
D. 在铁船体上镶锌块是利用外加电流的阴极保护法避免船体遭受腐蚀
【答案】D
【解析】
【详解】A. 红葡萄酒密封储存时间越长质量越好，葡萄酒中的醇和酸反应生成更多的酯，则香味越足，A正确；
B. 为延长果实的成熟期，用浸泡过高锰酸钾的硅土和水果释放的乙烯发生反应，降低乙烯的含量以达到保鲜要求，B正确；
C. 油脂有绝热的性质可保持体温，缓冲减压，保护内脏器官的作用，C正确；
D. 在铁船体上镶锌块可形成原电池，是利用牺牲阳极的阴极保护法避免船体遭受腐蚀，D错误；
答案为D
2.在一密闭容器中充入1 mol H2和1 mol Br2，在一定温度下使其发生反应：H2(g)＋Br2(g)2HBr(g) ，达到化学平衡状态后进行如下操作，有关叙述错误的是
A. 保持容器容积不变，向其中加入1 mol H2，正反应速率增大，平衡正向移动，但H2的转化率比原平衡低
B. 保持容器容积不变，向其中加入1mol He，不改变各物质的浓度，化学反应速率不变，平衡不移动
C. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol He，反应物浓度下降，化学反应速率减慢，平衡逆向移动
D. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol H2和1 mol Br2，平衡正向移动，但H2最终的转化率与原平衡一样
【答案】C
【解析】
【详解】A. 保持容器容积不变，向其中加入1 mol H2，正反应速率增大，平衡正向移动，但为增肌溴的量，导致H2的转化率比原平衡低，A正确；
B. 保持容器容积不变，向其中加入1mol He，不改变各物质的浓度，各反应量的化学反应速率不变，平衡不移动，B正确；
C. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol He，反应体积增大，导致反应物浓度下降，化学反应速率减慢，但平衡不移动，C错误；
D. 保持容器内气体压强不变，向其中加入1 mol H2和1 mol Br2，平衡正向移动，但H2浓度不变，最终的转化率与原平衡一样，D正确；
答案为C
【点睛】反应中，左右两边气体的计量数相同时，改变压强化学平衡不移动。
3.一定温度下，某恒容容器中发生可逆反应3H2(g)＋N2(g) 2NH3 (g) ，下列叙述中能说明反应已达平衡状态的是
A. 反应混合气体的质量不再变化 B. 某一时刻测得
C. 反应容器内气体体积不再变化 D. 当生成0.3 mol H2的同时消耗了0.1mol N2
【答案】D
【解析】
【详解】A. 反应体系中，所有物质均为气体，则混合气体的质量一直未变化，A错误；
B. 某一时刻测得3v正（H2）=2v逆（NH3），v正（H2）：v逆（NH3）=2：3，转化为同一物质时，正逆反应速率不相等，B错误；
C. 反应容器为恒容密闭容器，气体体积一直未变化，C错误；
D. 当生成0.3 mol H2时，必然生成0.1mol氮气，同时消耗了0.1mol N2，消耗与生成氮气的量相同，达到平衡状态，D正确；
答案为D
4.在密闭容器中的一定量混合气体发生反应：xA(g)＋yB(?) zC(g)；平衡时测得A的浓度为0.45 mol/L，保持温度不变，将容器的容积压缩到原来的一半，再达平衡时，测得A的浓度增大为0.9 mol/L。下列有关判断正确的是
A. 各物质的计量数一定满足：x＋y＝z
B. 若B为气体，压缩后B的体积分数增大，转化率降低
C. 无论B为固体或气体，压缩后B的质量都不会改变
D. 压缩时，平衡向逆反应方向移动，且正、逆反应速率都增大
【答案】C
【解析】
【分析】
已知，平衡时测得A的浓度为0.45 mol/L，保持温度不变，将容器的容积压缩到原来的一半，再达平衡时，测得A的浓度增大为0.9 mol/L，则改变容器的体积，平衡未发生移动，则等式两边气体的计量数之和相等；
【详解】A. 若B为气体，则各物质的计量数一定满足：x＋y＝z，若B为非气体，则x=z，A错误；
B. 若B为气体，压缩后B的体积分数不变，平衡不移动，转化率不变，B错误；
C. 无论B为固体或气体，平衡不移动，转化率不变，压缩后B的质量都不会改变，C正确；
D. 压缩时，平衡不移动，但正、逆反应速率都增大，D错误；
答案为C
5.下列说法不能用勒夏特列原理解释的是
A. 滴有碘水的淀粉溶液中加入少量唾液，蓝色褪去
B. 对于反应2NO2N2O4加压稳定后的颜色比原来颜色深
C. 开启可乐瓶，瓶中马上泛起大量气泡
D. 利用排液法收集氯气时常用液体为饱和食盐水
【答案】A
【解析】
【详解】A. 滴有碘水的淀粉溶液中加入少量唾液，淀粉在淀粉酶的作用下水解完全，蓝色褪去，与平衡无关，A正确；
B. 对于反应2NO2N2O4增大压强，体积减小，平衡正向移动，达到平衡后二氧化氮的浓度比原来大，则加压稳定后的颜色比原来颜色深，可用勒夏特列原理解释，B错误；
C. 开启可乐瓶，容器压强减小，气体在瓶中的溶解度减小，瓶中马上泛起大量气泡，可用勒夏特列原理解释，C错误；
D. 根据同离子效应，饱和食盐水中的氯离子能降低氯气在溶液中的溶解度，利用排液法收集氯气时常用液体为饱和食盐水，可用勒夏特列原理解释，D错误；
答案为A
【点睛】对于反应2NO2N2O4反应体系中，增大压强体积减小，浓度增大，化学平衡正向移动，观察到容器的颜色为先变深，再变浅。
6.已知25℃时，H2SO3 的电离常数Ka1=1.2310-2，Ka2=5.610-8，HClO的电离常数Ka=2.9810-8，下列说法错误的是
A. 常温下，相同浓度的H2SO3 比HClO酸性强
B. 常温下，将NaHSO3溶液滴入到NaClO溶液中发生反应：HSO3-＋ClO－＝SO32-＋HClO
C. 常温下，NaHSO3溶液中HSO3-的电离程度大于其水解程度，NaHSO3溶液呈酸性
D. 将pH＝5的HClO溶液加水稀释到pH＝6时，溶液中部分离子浓度会升高
【答案】B
【解析】
【详解】A. 常温下，Ka1>Ka，则相同浓度的H2SO3 比HClO电离出的氢离子浓度大，酸性强，A正确；
B. 常温下，将NaHSO3溶液滴入到NaClO溶液中发生氧化还原反应生成硫酸根离子和氯离子：HSO3-＋ClO－＝SO42-＋H++Cl-，B错误；
C. 常温下，NaHSO3溶液中水解平衡常数=Kw/ Ka1=8.1310-13，HSO3-的电离程度大于其水解程度，NaHSO3溶液呈酸性，C正确；
D. 将pH＝5的HClO溶液加水稀释到pH＝6时，溶液中氢氧根离子浓度增大，部分离子浓度会升高，D正确；
答案为B
7.2016年7月22日京山泄洪，天门市黄潭镇多处村落被洪水淹没，灾情发生后天门市防疫站紧急组织救援小队开展消毒防疫工作，下列消毒采用的药品中属于强电解质的是
A. 漂白粉 B. 碘水 C. 双氧水 D. 生石灰
【答案】D
【解析】
【分析】
强电解质为在水溶液中完全电离的化合物；
【详解】A. 漂白粉为混合物，A错误；
B. 碘水为混合物，B错误；
C. 双氧水为混合物，C错误；
D. 生石灰为纯净物、化合物，是离子化合物，属于强电解质，D正确；
答案为D
8.镁的蕴藏量比锂丰富，且镁的熔点更高，故镁电池更安全，镁储备型电池的储存寿命可达10年以上；能在任何场合在临时使用时加清水或海水使之活化，活化后半小时内即可使用；工作电压十分平稳。部分镁储备型电池电化学反应式为Mg＋NaClO＋H2O→Mg(OH)2＋NaCl； xMg＋Mo3S4→MgxMo3S4；Mg＋2AgCl→2Ag＋MgCl2；根据上述原理设计的原电池下列有关说法正确的是
A. 镁－次氯酸盐电池工作时，正极附近的溶液pH将会增大
B. 镁电池的负极反应式都是Mg－2e－＝Mg2＋
C. 镁电池充电时负极发生氧化反应生成镁离子
D. 将镁电池活化可以使用稀硫酸
【答案】A
【解析】
【详解】A.工作时，正极为次氯酸根离子与水反应得电子，生成氢氧根离子，附近的溶液pH将会增大，A正确；
B. 镁电池的镁－次氯酸盐电池负极反应式是Mg－2e－+2OH-＝Mg（OH）2，B错误；
C. 镁电池充电时负极发生还原反应生成镁，C错误；
D. 将镁电池活化使用稀硫酸，则会产生氢气，造成电池起鼓、破裂，D错误；
答案为A
9.下列有关说法正确的是
A. 25℃时NH4Cl溶液的Kw大于100℃时NaCl溶液的Kw
B. pH＝2的盐酸和pH＝12的NaOH溶液等体积混合后溶液肯定呈中性
C. 将常温下0.1 mol/L pH＝a的醋酸稀释到pH＝a＋1时，其物质的量浓度c＜0.01 mol/L
D. 等体积等pH的盐酸和醋酸与足量锌反应时，开始时反应速率相等，最终产生的氢气一样多
【答案】C
【解析】
【详解】A. 25℃时NH4Cl、NaCl均为强电解质，不存在电离平衡，A错误；
B.常温时，pH＝2的盐酸和pH＝12的NaOH溶液等体积混合后溶液肯定呈中性，未给定温度，则不一定为中性，B错误；
C. 将常温下0.1 mol/L pH＝a的醋酸稀释到pH＝a＋1时，加水稀释后的体积大于原来的10倍，其物质的量浓度c＜0.01 mol/L，C正确；
D. 等体积等pH的盐酸和醋酸与足量锌反应时，开始时反应速率相等，醋酸为弱电解质，随反应的进行，未电离的分子逐渐电离，最终产生的氢气比盐酸多，D错误；
答案为C
【点睛】醋酸为弱电解质，加水稀释时，未电离的分子逐渐电离，导致氢离子浓度减小的程度小，稀释为原来氢离子浓度的1/10时，则需多加水。
10.已知常温下CaCO3的Ksp＝2.8×10-9，CaSO4的Ksp＝9.1×10-6，将CaCO3与CaSO4的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓CaCl2溶液，下列说法正确的是
A. 只产生CaCO3沉淀 B. 产生等量的CaCO3和CaSO4沉淀
C. 产生的CaSO4沉淀更多 D. 产生的CaCO3沉淀更多
【答案】C
【解析】
【分析】
CaCO3与CaSO4的饱和溶液中，c（CO32-）=、c（SO42-）=；
【详解】根据分析可知，溶液中的硫酸根离子的浓度大于碳酸根离子，等体积的溶液中含有的硫酸根离子的物质的量大，向溶液中加入足量的氯化钙，产生的硫酸钙沉淀多，答案为C
【点睛】硫酸钙饱和溶液的浓度比碳酸钙饱和溶液的大，向等体积混合溶液中加入氯化钙时，先出现碳酸钙沉淀，由于含量较少，产生的沉淀的量少。
11.工业上采用如图装置模拟在A池中实现铁上镀铜，在C装置中实现工业KCl制取KOH溶液。
下列有关说法错误的是
A. a为精铜，b为铁制品可实现镀铜要求
B. c为负极，电极反应式为CH3OH＋8OH－－6e－＝CO32-＋6H2O
C. 从e出来的气体为氧气，从f出来的气体为氢气
D. 钾离子从电解槽左室向右室迁移，h口出来的为高浓度的KOH溶液
【答案】C
【解析】
【分析】
根据图像可知，B为原电池，氧气得电子与水反应生成氢氧根离子，d作电池的正极；c上甲醇失电子，与氢氧根离子反应生成碳酸根离子和水；A、C为电解池g、a为电解池的阳极，b、h为电解池的阴极；
【详解】A. a为精铜，作电解池的阳极，失电子，b为铁制品作阴极，铜离子得电子可实现镀铜要求，A正确；
B. c为负极，甲醇失电子与溶液中的氢氧根离子反应生成碳酸根离子，电极反应式为CH3OH＋8OH－－6e－＝CO32-＋6H2O，B正确；
C. 电解KCl，e处为阳极，氯离子失电子出来的气体为氯气，从f出来的气体为氢气，C错误；
D. 电解槽左侧为阳极室，钾离子从电解槽左室向右室迁移，h口出来的为高浓度的KOH溶液，D正确；
答案为C
【点睛】电解池中阳离子向阴极室移动；原电池阳离子向正极移动。
选考题，若选做【选修三——物质结构与性质】，只需填涂12-16题答案；若选做【选修五——有机化学基础】，只需填涂17-21题答案。
【选修三——物质结构与性质】
12.下列微粒的表示方法能确定为氧离子的是
A. 168X2- B. C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】A. 168X2-表示质子数为8，带2个单位的负电荷，为氧离子，A正确；
B. 表示带2个单位负电荷的阴离子，可能为硫离子，B错误；
C. 可能为Ne原子，或氧离子，C错误；
D. 表示为硫离子，D错误；
答案为A
13.学习化学要懂得结构决定性质，性质也可以预测结构；已知稀有气体氟化物XeF2是非极性分子，下列有关说法正确的是
A. 二氟化氙的各原子最外层均达到8电子的稳定结构
B. XeF2的沸点比KrF2的高
C. 二氟化氙的空间结构为V形
D. 二氟化氙是由非极性键构成的非极性分子
【答案】B
【解析】
【详解】A. 二氟化氙的氙原子原有8个电子，故其与氟成键后最外层一定超过到8电子，A错误；
B. XeF2、KrF2均为分子晶体，分子量越大，沸点越高，XeF2的沸点比KrF2的高，B正确；
C. 二氟化氙为非极性分子，则其分子结构一定是对称的，故分子的空间构型为直线型，C错误；
D. 二氟化氙为直线构型，则由极性键构成的非极性分子，D错误；
答案为B
14.已知氯化铬的水合物为CrCl3·6H2O，其中铬元素的配位数是6，将含0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时，只得到0.2 mol AgCl沉淀，则氯化铬溶于水中的含铬阳离子为
A. Cr3＋ B. [CrCl2(H2O)4]＋ C. [CrCl(H2O)5]2＋ D. [Cr(H2O)6]3＋
【答案】C
【解析】
【详解】中心配离子中的配体在溶液中很难电离，已知0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时，只得到0.2 mol AgCl沉淀，说明该配合物的外界有2个氯离子，则其内界只有一个氯离子，故答案为C
15.下列有关说法正确的是
A. 水合铜离子的球棍模型，1个水合铜离子有2个配位键
B. 冰晶胞示意图，类似金刚石晶胞，冰晶胞内水分子间以共价键结合
C. H原子的电子云图，由图可见H原子核外靠近核运动的电子多
D. K与氧形成的某化合物晶胞，其中黑球为K＋，由图可知该晶体化学式为KO2
【答案】D
【解析】
【详解】A. 水合铜离子的球棍模型，1个水合铜离子有4个配位键，A错误；
B. 冰晶胞内水分子间主要以氢键结合，分子间没有形成共价键，B错误；
C. H原子的电子云图，由图可见H原子核外靠近核运动的电子出现的机率大，C错误；
D. K与氧形成的某化合物晶胞，其中黑球为K＋，由图可知K的个数=8+6=4，过氧根离子=12+1=4，该晶体化学式为KO2，D正确；
答案为D
16.氮化硼(BN)晶体有多种结构，六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，有白色石墨之称，具有电绝缘性，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，硬度可媲美钻石，常被用作磨料和刀具材料。它们的晶体结构如图所示，关于两种晶体的说法，错误的是
A. 六方相氮化硼属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软
B. 立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大
C. 六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子
D. 相同质量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同
【答案】B
【解析】
【详解】A. 六方相氮化硼与石墨晶体相同，属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软，A正确；
B. 立方相氮化硼含有共价键和配位键，为σ键，所以硬度大，B错误；
C. 石墨层内导电是由于层内碳原子形成大键，有自由移动的电子，而六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子，C正确；
D. 六方相氮化硼中每个原子合1.5条键，而立方相氮化硼中每个原子合2条键，则相同质量六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同，D正确；
答案为B
【选修五——有机化学基础】
17.下列说法正确的是
A. 很多零食包装袋上印有“精炼植物油”，这里使用的“精炼植物油”是将液态植物油通过加氢硬化而成的固态油
B. 多吃含粗纤维的食物对身体有好处，因为摄入的纤维素能在人体的纤维素酶的作用下水解生成葡糖糖为人体提供能量
C. 将溴乙烷与NaOH的乙醇溶液混合加热，将逸出气体通过酸性高锰酸钾溶液，酸性高锰酸钾溶液褪色证明发生的是消去反应
D. 除去乙烷中的乙烯可以将气体先通过酸性高锰酸钾溶液，再通过浓硫酸可得纯净干燥的乙烷气体
【答案】A
【解析】
【详解】A. 很多零食包装袋上印有“精炼植物油”，这里使用的“精炼植物油”是将液态植物油通过加氢硬化而成的固态油，A正确；
B. 多吃含粗纤维的食物对身体有好处，因为摄入的纤维素能粗纤维能够增加粪便的体积，减少肠中食物残渣在人体内停留的时间，让排便的频率加快，纤维素能在人体不能水解，人体不含纤维素酶，B错误；
C. 将溴乙烷与NaOH乙醇溶液混合加热，将逸出气体中含有一定量的乙醇，通过酸性高锰酸钾溶液，酸性高锰酸钾溶液可与乙醇气体反应而褪色，故不能证明发生的是消去反应，C错误；
D. 除去乙烷中的乙烯可以将气体先通过酸性高锰酸钾溶液，会产生二氧化碳气体杂质，浓硫酸不能吸收二氧化碳，故无法得到纯净干燥的乙烷气体，D错误；
答案为A
【点睛】乙烯、乙醇可与酸性高锰酸钾溶液反应，使高锰酸钾褪色，乙烯被氧化生成二氧化碳气体。
18.已知 (x) (y) (z)分子式均为C8H8，下列说法正确的是
A. x的所有原子一定在同一平面上
B. y完全氢化后的产物q，q的二氯代物有7种
C. x、y、z均能使溴水因加成反应而褪色
D. x、y、z互同系物
【答案】B
【解析】
【详解】A. x中的苯环与乙烯基的平面重合时，所有原子才在同一平面上，A错误；
B. y完全氢化后的产物q为，q的二氯代物中一氯原子固定在2的碳原子上时，有3种；固定在1的碳原子上有4种，合计7种，B正确；
C. x、y均含碳碳双键，故其能使溴水因加成反应而褪色，z不含碳碳双键，则不能发生加成反应，C错误；
D. x、y、z分子式相同，结构不同，互为同分异构体，D错误；
答案为B
19.春节期间很多人喜欢相互发送祝福的话语，比如一种“本宝宝福禄双全”的有机物被化学爱好者大量转发，其结构为，该物质的同分异构体中具有“本宝宝福禄双全”谐音且“福禄”处于对位的有机物有
A. 3种 B. 4种 C. 6种 D. 9种
【答案】B
【解析】
【详解】其同分异构体中，F、Cl处于苯环对位， 2个醛基的位置取代在1、2时，一种；取代在1、3和2、4时，各一种；在1、4时，一种，共计4种，答案为B
20.下列实验能达到预期目的是
A. 向苯酚浊液中加入Na2CO3溶液，溶液变澄清，证明酸性：苯酚＞HCO
B. 在淀粉溶液中加入适量稀硫酸微热一段时间，然后加入过量NaOH溶液中和后，滴加几滴碘水，无明显现象，可以证明淀粉已经完全水解
C. 鉴别己烯中是否混有少量甲苯杂质，先加足量的酸性高锰酸钾溶液，然后再加入溴水，溴水褪色证明含有杂质
D. 鉴定卤代烃(如溴乙烷)中卤素种类，取适量溴乙烷于试管，向其中加入NaOH的乙醇溶液加热充分水解后，再滴入AgNO3溶液，观察产生沉淀的颜色
【答案】A
【解析】
【详解】A. 向苯酚浊液中加入Na2CO3溶液，溶液变澄清，生成苯酚钠和碳酸氢钠，证明酸性：苯酚＞HCO3-，A正确；
B. 在淀粉溶液中加入适量稀硫酸微热一段时间，然后加入过量NaOH溶液中和后，滴加几滴碘水，碘与NaOH反应生成次碘酸钠和碘化钠，使溶液无明显现象，不能证明淀粉已经完全水解，B错误；
C. 己烯中是否混有少量甲苯杂质，先加足量的酸性高锰酸钾溶液，己烯与甲苯都能与酸性高锰酸钾反应，产物不与溴水反应，C错误；
D. 鉴定卤代烃(如溴乙烷)中卤素种类，取适量溴乙烷于试管，向其中加入NaOH的乙醇溶液加热充分水解后，再加入稍过量的硝酸，然后滴入AgNO3溶液，观察产生沉淀的颜色，D错误；
答案为A
21.有机物Y在工业上常作溶剂和香料，其合成方法如下：
下列说法正确的是
A. X和Y都是羧酸衍生物，它们互为同系物
B. X和Y不能加氢还原，X及其钠盐通常可作防腐剂
C. W、X、Y都能发生取代反应
D. Y在NaOH作用下的水解反应又称皂化反应
【答案】C
【解析】
【详解】A. X是羧酸衍生物，Y为酯类，不是同系物，A错误；
B. X和Y都含有苯环，故其能加氢还原，B错误；
C. W、X、Y都含有苯环，能与卤素单质发生取代反应，C正确；
D. 油脂在NaOH作用下的水解反应又称皂化反应，Y不是油脂，D错误；
答案为C
第Ⅱ卷 (非选择题，共52分)
22.水污染的防治、环境污染的治理是化学工作者研究的重要课题，也是践行“绿水青山就是金山银山”的重要举措。在适当的条件下，将CO2转化为甲醚：2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH ，既可降低CO2造成的温室效应对环境的影响，还可得到重要的有机产物。
(1)在容积为2 L密闭容器中合成甲醇；其他条件不变的情况下，考察温度对反应的影响，如图所示
①该反应的ΔH________0；ΔS______0(填“＞”、“＜”或“＝”)。
②下列措施可增加甲醚产率的是_____________。
A．升高温度 B．将CH3OCH3(g)从体系中分离
C．使用合适的催化剂 D．充入He，使体系总压强增大
③温度为T1时，从反应开始到平衡，生成甲醚的平均速率为___________________。
(2)一定条件下，向某恒容密闭容器中充入x mol CO2和y mol H2合成甲醚
①下图1中能表示该反应的平衡常数K与温度T之间的变化关系曲线为______(填“a”或“b”)。
②若x=2、y=3，测得在相同时间内不同温度下H2的转化率如图2所示，则在该时间段内，恰好达到化学平衡时，容器内的压强与反应开始时的压强之比为___________。
【答案】 (1). ＜ (2). ＜ (3). B (4). mol·L－1·min－1 (5). a (6). 17︰25
【解析】
【分析】
(1)根据反应图像可知，tB＜tA，反应达到平衡时间越短，反应速率越快，对应温度越高，则T2＞T1，由T1到T2，升高温度，甲醚的物质的量减少，平衡逆向移动，则ΔH＜0；根据反应中气体的分子变化可知，ΔS＜0；
②A．升高温度，平衡逆向移动，甲醚的产率降低，A错误；
B．将CH3OCH3(g)从体系中分离，体系中甲醚的浓度减小，平衡正向移动，产率增大，B正确；
C．使用合适的催化剂，对化学平衡无影响，产率不变，C错误；
D．充入He，使体系总压强增大，容积为恒容密闭容器，各反应量不变，平衡不移动，产率不变，D错误；
③v=/；
(2) ①氢气与二氧化碳合成甲醚的焓变小于0，升高温度平衡逆向移动，则化学平衡常数减小；
②冲入反应物时升高温度，反应正向进行，当温度变为T2时，达到平衡状态，则氢气的转化率为80%，即反应2.4mol；容器内的压强与反应开始时的压强之比等于平衡时气体与开始时气体的物质的量之比；
【详解】(1)根据反应图像可知，tB＜tA，反应达到平衡时间越短，反应速率越快，对应温度越高，则T2＞T1，由T1到T2，升高温度，甲醚的物质的量减少，平衡逆向移动，则ΔH＜0；根据反应的化学方程式可知反应后气体分子数减少，故ΔS＜0；
②A．升高温度，平衡逆向移动，甲醚的产率降低，A错误；
B．将CH3OCH3(g)从体系中分离，体系中甲醚的浓度减小，平衡正向移动，产率增大，B正确；
C．使用合适的催化剂，对化学平衡无影响，产率不变，C错误；
D．充入He，使体系总压强增大，容积为恒容密闭容器，各反应量不变，平衡不移动，产率不变，D错误；
答案为B
③根据图像可知，甲醚的物质的量为nAmol，反应时间为tA，容积为2L，v=nA/（2tA）mol/（Lmin）；
(2) ①氢气与二氧化碳合成甲醚的焓变小于0，升高温度平衡逆向移动，则化学平衡常数减小，图像中的曲线a符合；
②冲入反应物时升高温度，反应正向进行，当温度变为T2时，达到平衡状态，则氢气的转化率为80%，即反应2.4mol；
容器内的压强与反应开始时的压强之比等于平衡时气体与开始时气体的物质的量之比=3.4：5=17：25；
【点睛】合成甲醚的反应为放热反应，升高温度的同时反应在正向进行，在某一温度时，正逆反应速率相等，即达到平衡状态，氢气的转化率达到最大值，再升高温度，平衡逆向移动，氢气的转化率降低；根据阿佛加德罗定律，在恒容密闭中，压强之比等物质的量之比。
23.乙二酸(H2C2O4)俗称草酸，为无色晶体，是二元弱酸，其电离常数Ka1=5.4×10，Ka2=5.4×10。回答下列问题：
(1)向10 mL0.1mol·LH2C2O4溶液中逐滴加入0.1mol·LNaOH溶液
①当溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)时,加入V(NaOH)___________10 mL(填“>”“=”或“<”)。
②随着苛性钠的加入，H＋逐渐减少，当溶液中含碳粒子的主要存在形态为C2O42-时，溶液的酸碱性为____________(填标号)。
A．强酸性 B．弱酸性 C．中性 D．碱性
(2)某同学设计实验测定含杂质的草酸晶体(H2C2O4·2H2O)纯度(杂质不与酸性高锰酸钾反应)。实验过程如下：称取m g草酸晶体于试管中，加水完全溶解，用c mol·LKMnO4标准溶液进行滴定
①通常高锰酸钾需要酸化才能进行实验，通常用_________酸化
A．硫酸 B．盐酸 C．硝酸 D．石炭酸
②则达到滴定终点时的现象是_____________________；
③该过程中发生反应的离子方程式为___________________________；
④滴定过程中消耗V mL KMnO4标准溶液，草酸晶体纯度为_________________。
(3)医学研究表明，肾结石主要是由CaC2O4 组成的，已知Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9，若血液经血小球过滤后，形成的尿液为200 mL，其中含有Ca2+ 0.01 g。为了不形成CaC2O4 沉淀，则C2O42-的最高浓度为______ mol·L。
【答案】 (1). > (2). BCD (3). A (4). 当最后一滴高锰酸钾溶液滴下，锥形瓶内溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色 (5). 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O (6). (7). 1.84×10－6
【解析】
【分析】
(1)①根据物料守恒及Ka2=5.4×10-5，可判断c(C2O42-)>c（H2C2O4），即可判断加入NaOH的体积；
②根据Ka2即可判断HC2O4-电离程度大于水解水解，溶液显弱酸性，随加入碱的量的增大逐渐变为碱溶液；
(2)①高锰酸钾有强氧化性，通常用无还原性、产生有毒气体的硫酸酸化；
②达到滴定终点时，再滴加一滴，则高锰酸钾过量，溶液由无色变为浅紫色；
③草酸被高锰酸钾氧化生成二氧化碳，而锰变为二价锰离子；
④m（H2C2O4）=5cV10-390/2=0.315cV，则纯度=0.315cV/m；
(3) c（C2O42-）=Ksp(CaC2O4)/c（Ca2+）；
【详解】(1)①若加入V(NaOH)=10 mL时，则溶液恰好为NaHC2O4，根据物料守恒可得：c(Na+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c（H2C2O4），已知Ka2=5.4×10-5，则水解平衡常数Kh2=Kw/ Ka1=10-14/（5.4×10-2）＜Ka2，说明HC2O4-的电离程度大于其水解程度，则c(C2O42-)>c（H2C2O4），故当溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)时，加入的V(NaOH) >10 mL；
②已知Ka2=5.4×10-5，则水解平衡常数Kh2=Kw/ Ka2=10-14/5.4×10-2，HC2O4-电离程度大于水解，溶液显弱酸性，继续滴加NaOH溶液由酸性逐渐变为中性及碱性，答案为BCD；
(2)①高锰酸钾有强氧化性，可以氧化盐酸中的氯离子、苯酚，而硝酸能产生有毒气体，则通常用硫酸酸化；
②达到滴定终点时，再滴加一滴，则高锰酸钾过量，溶液由无色变为浅紫色，答案为：当最后一滴高锰酸钾溶液滴下，锥形瓶内溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色；
③草酸被高锰酸钾氧化生成二氧化碳，而锰变为二价锰离子，离子方程式为：5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；
④m（H2C2O4）=5cV10-390/2=0.315cV，则纯度=0.315cV/m；
(3)c（Ca2+）=0.01/（400.2）=1.2510-3mol/L，Ksp(CaC2O4)= c（Ca2+）c（C2O42-），c（C2O42-）=2.3×10-9/1.2510-3=1.84×10－6mol/L；
【点睛】用高锰酸钾溶液作标准液滴定时，不再需要使用指示剂，多滴入一滴高锰酸钾溶液，则溶液颜色就变色紫红色。
24.2018年6月27日，国务院发布《打赢蓝天保卫战三年行动计划》，该计划是中国政府部署的一项污染防治行动计划，旨在持续改善空气质量，为群众留住更多蓝天。对废气的进行必要的处理，让空气更加清洁是环境科学的重要课题。
(1)已知：N2(g)＋O2(g)＝2NO(g) △H1＝＋180.5kJ/mol
C (s)＋O2(g)＝CO2(g) △H2＝－393.5kJ/mol
2C (s)＋O2(g)＝2CO(g) △H3＝－221.0kJ/mol
若某反应的平衡常数表达式为，请写出此反应的热化学方程式_________________。
(2)用如图所示的电解装置可将雾霾中的NO、SO2分别转化为NH和SO
①写出物质A的化学式____________。
②NO在电极上发生的反应为 _________________。
SO2在电极上发生的反应为 __________________。
(3)工业上常用氨水吸收SO2，可生成NH4HSO3和(NH4)2SO3。
①某同学测得氨水吸收SO2所得溶液中NH4HSO3和(NH4)2SO3的物质的量之比恰好为2:1，写出该吸收过程的总反应方程式______________________________________。
②已知常温下H2S的电离常数Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15，将等物质的量浓度的NaHS与Na2S溶液等体积混合，所得溶液中离子浓度大小顺序为__________________。(用物质的量浓度符号由大到小排列)
【答案】 (1). 2NO(g)＋2CO(g)N2(g)＋2CO2(g) △H3＝－746.5kJ/mol (2). H2SO4 (3). 2NO＋12H＋＋10e－＝2NH4＋＋2H2O (4). 5SO2＋10H2O－10e－＝5SO42－＋20H＋ (5). 3SO2＋4NH3·H2O＝2NH4HSO3＋(NH4)2SO3＋H2O (6). c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
【解析】
【分析】
(1) 平衡常数表达式为，反应物为NO、CO，生成物为N2、CO2；根据盖斯定律，求解即可；
(2)①SO2、NO分别变为铵根离子和硫酸根离子，则A为硫酸；
②NO在电极上失电子，变为铵根离子；SO2失电子，与水反应生成硫酸根离子和氢离子；
(3)①NH4HSO3和(NH4)2SO3的物质的量之比恰好为2:1，根据硫原子、氮原子守恒，则需要二氧化硫的系数为3，氨气为4；
②根据电离平衡常数，求解NaHS的水解平衡常数，可确定NaHS的水解程度大于电离程度，而Na2S只水解生成HS－，即可判断溶液中的离子浓度关系；
【详解】(1) 平衡常数表达式为，反应物为NO、CO，生成物为N2、CO2；①N2(g)＋O2(g)＝2NO(g) △H1＝＋180.5kJ/mol；②C(s)＋O2(g)＝CO2(g) △H2＝－393.5kJ/mol；③2C(s)＋O2(g)＝2CO(g) △H3＝－221.0kJ/mol，根据盖斯定律，2②-①-③可得2CO(g)+ 2NO(g)= N2(g)＋CO2(g) △H＝－746.5kJ/mol；
(2)①SO2、NO分别变为铵根离子和硫酸根离子，则A为硫酸，其化学式为：H2SO4；
②NO在电极上失电子，变为铵根离子，发生的反应为2NO＋12H＋＋10e－＝2NH4＋＋2H2O；SO2失电子，与水反应生成硫酸根离子和氢离子，电极反应式为：5SO2＋10H2O－10e－＝5SO42－＋20H＋；
(3)①NH4HSO3和(NH4)2SO3的物质的量之比恰好为2:1，根据硫原子、氮原子守恒，则需要二氧化硫的系数为3，氨气为4，则方程式为：3SO2＋4NH3·H2O＝2NH4HSO3＋(NH4)2SO3＋H2O；
②HS-的水解平衡常数Kw/ Ka1=，S2-的一级水解常数（一级水解远远大于二级水解）为Kw/ Ka2=，显然HS-的水解程度大于其电离程度，但是小于S2－的水解程度，而S2－只水解，且水解程度大于HS－的水解程度和电离程度，则溶液中的离子浓度为c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)；水解溶液呈碱性，且为少量水解，则c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)，答案为：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
选考题(共14分)。(从下面25、26两题中任选一题作答，请在答题卡上将所选题号对应的方框涂黑。若未涂黑，则按第25题计分．)
25.镁元素在自然界广泛分布，是人体的必需元素之一。回答下列问题
(1)下列Mg原子的核外电子排布式中，能量最高的是_______，能量最低的是________(填序号)
a．1s22s22p43s13px13py13pz1 b．1s22s22p33s23px13py13pz1
c．1s22s22p63s13px1 d．1s22s22p63s2
(2)Mg元素的第一电离能高于Al元素，其原因是_________________________。
(3)MgO是一种耐火材料，熔点2852℃，其熔融物中有Mg2＋和O，这两个离子半径大小关系是_________；MgO的熔点高于MgCl2的原因是__________________。
(4)叶绿素a是自然界中常见的含镁化合物，从叶绿素a的结构看，其中的碳原子既有sp2杂化，又有sp3杂化，以sp2杂化的碳原子有________个，叶绿素a结构中存在_______(填标号)。
a．配位键 b．π键 c．非极性键 d．氢键 e．极性键
(5)尖晶石是镁铝氧化物组成的矿物，有些尖晶石透明且颜色漂亮，可作宝石。如图为尖晶石的一种晶胞，晶胞中有A型和B型两种结构单元。则该尖晶石的化学式为____________。
【答案】 (1). b (2). d (3). Mg和Al原子价电子排布式分别为为3s2、3s23p1，Mg的最外层能级处于全满结构较稳定 (4). r(O2－)＞r(Mg2＋) (5). MgO的晶格能高于MgCl2 (6). 25 (7). abce (8). MgAl2O4
【解析】
【分析】
(1)基态原子具有的能量最低，得到能量后，电子发生跃迁，从低轨道跃迁到高能级的轨道；
(2)Mg元素的最外层电子处于全充满状态，基态Al最外层电子为3s23p1；
(3) Mg2＋和O具有相同的核外电子排布，原子序数越大半径越小；MgO与MgCl2具有相同的电荷数，而氧离子半径小于氯离子；
(4) 从叶绿素a的结构看，存在C=C键、C=O键，且只含有3条键的碳原子共有25个；叶绿素a结构中存在C-H极性键、C-C非极性键、N与Mg之间的配位键，共价键中的第二条键为π键；
(5)根据晶胞结构，一个晶胞中含有4个A、4个B，则A中含有Mg=4+1=，O=4；B中Mg=4=，Al=4，O=4，则Mg、Al、O的个数比=2：4：8；
【详解】(1)基态原子具有的能量最低，得到能量后，电子发生跃迁，从低轨道跃迁到高能级的轨道，能量最高的是b，能量最低的是d；
(2)Mg元素的最外层电子处于全充满状态，基态Al最外层电子为3s23p1，则Mg的第一电离能高于Al元素；
(3) Mg2＋和O具有相同的核外电子排布，原子序数越大半径越小，则r(O2－)＞r(Mg2＋)；MgO与MgCl2具有相同的电荷数，而氧离子半径小于氯离子，则MgO的晶格能大于MgCl2的，则MgO熔点高于MgCl2；
(4) 从叶绿素a的结构看，存在C=C键、C=O键，且只含有3条键的碳原子共有25个；叶绿素a结构中存在C-H极性键、C-C非极性键、N与Mg之间的配位键，共价键中的第二条键为π键，答案为：25；abce；
(5)根据晶胞结构，一个晶胞中含有4个A、4个B，则A中含有Mg=4+1=，O=4；B中Mg=4=，Al=4，O=4，则Mg、Al、O的个数比=2：4：8，化学式为MgAl2O4；
26.以A为原料，经过以下途径可以合成一种重要的制药原料有机物F。
已知：
I.
II.A蒸气的密度是相同条件下氢气密度的53倍。
请回答下列问题：
(1)写出A的结构简式_____________；E中含氧官能团的名称为__________________。
(2)D→E的反应类型是_____________，E→F的反应类型是_________________。
(3)写出反应④的化学反应方程式___________________________________________。
(4)符合下列条件的C的同分异构体有________种(不考虑顺反异构)。
a．苯环上有两个取代基 b．能与NaOH溶液反应 c．分子中含有两种官能团
(5)C的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同的是（ ）(填字母序号)
A．核磁共振仪 B．元素分析仪 C．质谱仪 D．红外光谱仪
(6)以A为原料可以合成高分子化合物G( )，请设计出合理的合成路线(无机试剂任选)。________________________________________________________________
【答案】 (1). (2). 羰基(或酮基) (3). 取代反应 (4). 还原反应 (5). +CH3NH2+HBr (6). 9 (7). B (8).
【解析】
【分析】
已知A蒸气的密度是相同条件下氢气密度的53倍，则A的分子量为106，A经过反应I生成B，B中含有苯环，则A中含有苯环，且A中含有醛基，只有一个支链，A为苯甲醛；D与CH3-NH2发生取代反应生成和HBr；
【详解】(1)根据分析可知，A为苯甲醛，结构简式为：；E的结构简式，含氧官能团为羰基；
(2) D→E的反应类型为取代反应；E中的羰基发生加成反应生成F，则反应类型为加成反应（还原反应）；
(3) 发生取代反应生成的方程式为：+CH3NH2+HBr；
(4)C的分子式为C9H10O，其同分异构体符合a．苯环上有两个取代基b．能与NaOH溶液反应，则含有酚羟基；c．分子中含有两种官能团，另一官能团为碳碳双键，则苯环上的取代基一个为酚羟基，另一个为-CH=CH-CH3、-CH2-CH=CH2或-C（CH3）=CH2，在苯环的位置有邻、间、对3种，合计9种；
(5) A．核磁共振仪，检测同分异构体中氢原子的种类，数目不同，A错误；
B．元素分析仪分析构成物质的元素种类，种类相同，B正确；
C．质谱仪为根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器，同分异构体结构不同，则测量微粒不完全相同，C错误；
D．红外光谱仪研究分子的结构和化学键，利用红外光谱方法可测定分子的键长和键角，并由此推测分子的立体构型，同分异构体结构不同，则红外光谱仪测定的数据不同，D错误；
答案为B
(6)A为苯甲醛，可以利用反应I与CH3MgX反应，生成，在发生消去反应生成碳碳双键，最后加聚反应即可，反应流程为：；
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