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【化学】辽宁省实验中学2019-2020学年高二上学期期中考试试题(解析版)
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辽宁省实验中学2019-2020学年高二上学期期中考试试题
一、选择题(1-10题每题2分,11-20每题3分共50分)
1.下列事实能用平衡移动原理解释的是( )
A. 500℃左右比室温更有利于合成NH3的反应 B. 用排饱和食盐水的方法收集氯气
C. 加入催化剂有利于SO2的氧化反应 D. 加压有利于H2与I2反应的进行
【答案】B
【解析】
【详解】A.合成氨的反应为放热反应,升高温度不利于平衡正向移动,故A错误;
B.氯水中存在平衡Cl2+H2OCl-+H++HClO,在饱和食盐水中,Cl-浓度较大,可降低氯气的溶解度,可用平衡移动原理解释,故B正确;
C. 催化剂只能改变反应的速率,不能使平衡移动,故C错误;
D. H2(g)+I2(g) 2HI(g),反应前后为气体体积相等的可逆反应,加压不影响平衡,故D错误;
故选B。
2.下列有关有效碰撞模型说法不正确的是( )
A. 能发生有效碰撞的分子一定是活化分子
B. 有效碰撞是发生化学反应的充要条件
C. 不存在活化能为零的反应
D. 活化分子间的碰撞不一定是有效碰撞
【答案】C
【解析】
【详解】A. 能发生有效碰撞的分子,能量较高,一定是活化分子,故A正确;
B.发生化学反应的碰撞为有效碰撞,所以有效碰撞是发生化学反应的充要条件,故B正确;
C.反应的表观活化能是各基元反应的组合,可正可负可为零,故C错误;
D. 活化分子发生化学反应的碰撞为有效碰撞,故D正确;
故选C。
3.NH4Cl溶于重水(D2O)后,溶液中存在的一水合氨和水合氢离子可能是( )
A. NH3•HDO和D3O+ B. NH3•HDO和HD2O+
C. NH3•H2O和H2DO+ D. 以上都有可能
【答案】D
【解析】
【详解】溶液中存在NH4Cl=NH4++Cl-,D2O⇌ D++ OD-,NH4++ 2D2O⇌ NH3•HDO+D3O+,NH3•HDO⇌ NH3•D++OH-,NH4++ OH-⇌NH3•H2O,NH4++ 2D2O⇌ NH3•D2O+HD2O+,NH4++ HDO +D2O⇌ NH3•D2O+H2DO+,综上所述,以上都有可能,答案为D。
4.已知:Fe2+遇铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])会产生特征的蓝色沉淀;AgI是难溶于水的黄色固体。将0.2mol·L-1的KI溶液和0.05mol·L-1Fe2(SO4)3溶液等体积混合后,取混合液分别完成上述实验,能说明溶液中存在化学平衡“2Fe3++2I-2Fe2++I2”的是( )
编号
实验操作
实验现象
①
滴入KSCN溶液
溶液变红色
②
滴入AgNO3溶液
生成黄色沉淀
③
滴入K3[Fe(CN)6]溶液
生成蓝色沉淀
④
滴入淀粉溶液
溶液变蓝色
A. ① B. ②和④ C. ③和④ D. ③
【答案】A
【解析】
【分析】将0.2mol/L的KI溶液和0.05mol·L-1Fe2(SO4)3溶液等体积混合后,碘化钾过量,Fe3+完全转化为Fe2+,若此反应不可逆,则溶液中无Fe3+,故只需要证明溶液中含Fe3+即能证明此反应为可逆反应,能建立化学平衡。
【详解】①向溶液中滴入KSCN溶液,溶液变红,则说明溶液中有Fe3+,即能说明反应存在平衡,故①正确;
②由于碘离子过量,向溶液中滴入AgNO3溶液一定有黄色沉淀生成,不能说明反应存在平衡,故②错误;
③无论反应存不存在平衡,溶液中均存在Fe2+,滴入K3[Fe(CN)6]溶液均有蓝色沉淀生成,故③错误;
④无论反应存不存在平衡,溶液中均有I2,滴入淀粉溶液后溶液均变蓝色,故不能证明存在平衡,故④错误;
所以A选项是正确的。
5.化学反应2CaO2(s) 2CaO(s) + O2(g) 在一密闭的容器中达到平衡。保持温度不变,缩小容器的容积为原来的一半,重新平衡后,下列叙述正确的是( )
A. CaO2的量不变 B. 平衡常数减小
C. 氧气浓度变小 D. 氧气浓度不变
【答案】D
【解析】
【详解】A. 保持温度不变,缩小容器的容积为原来的一半,平衡逆向移动,则CaO2的量增大,与题意不符,A错误;
B. 保持温度不变,则平衡常数不变,与题意不符,B错误;
C. 保持温度不变,则平衡常数不变,K=c(O2),则氧气浓度不变,与题意不符,C错误;
D. 平衡常数不变,K=c(O2),则氧气浓度不变,符合题意,D正确;
答案为D。
20.00mL 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液,滴定结果如图所示。下列分析正确的是( )
A. 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液的pH=3.4
B. A点加入的NaOH溶液的体积为20.00mL
C. 滴定过程中,c(CH3COO-)/c(H+)逐渐减小
D. B点溶液中可能存在c(Na+)>c(CH3COO-)> c(OH-)>c(H+)
【答案】D
【解析】
【分析】室温下,用0.1mol•L-1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液,发生的反应为NaOH+CH3 COOH=CH3 COONa+H2O,化学计量点时恰好生成CH3 COONa,水解使溶液碱性,此时消耗NaOH的体积为20.00mL,结合图象和溶液中的守恒思想分析判断。
【详解】室温下,用0.1mol•L-1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液,发生的反应为NaOH+CH3 COOH=CH3 COONa+H2O,化学计量点时恰好生成CH3 COONa,水解使溶液碱性,此时消耗NaOH的体积为20.00mL。
A、滴定起始时,溶液中仅存在醋酸,此时,,则,由于Kw=c(H+)c(OH-),则溶液中c(H+)=10-3.3mol/L,因此0.1mol•L-1的醋酸pH=3.3,选项A错误;
B、A点时AG=0,c(H+)=c(OH-),加入的NaOH溶液的体积小于20.00mL,若等于20.00mL则溶液应呈碱性AG<0,选项B错误;
C、滴定过程中,发生反应NaOH+CH3 COOH=CH3 COONa+H2O,CH3COO-增大,c(H+)减小,故c(CH3COO-)/c(H+)逐渐增大,选项C错误;
D、B点溶液若完全中和得到醋酸钠,溶液呈碱性,可能存在c(Na+)>c(CH3COO-)> c(OH-)>c(H+),选项D正确。
答案选D。
7.温度为T1时,向容积为2 L的密闭容器甲、乙中分别充入一定量的CO(g)和H2O(g),发生反应:CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ∆H=-41 kJ/mol。数据如下,下列说法不正确的是( )
A. 甲容器中,平衡时,反应放出的热量为16.4 kJ
B. T1时,反应的平衡常数K甲=1
C. 平衡时,乙中CO的浓度是甲中的2倍
D. 乙容器中,平衡时CO的转化率约为75%
【答案】D
【解析】
【分析】CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ∆H = -41 kJ/mol
初始: 1.2 0.6 0 0
反应: 0.4 0.4 0.4 0.4
平衡: 0.8 0.2 0.4 0.4
可逆反应中可逆号两边气体计量数之和相等,增大压强,体积减小,化学平衡不移动;则
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ∆H = -41 kJ/mol
初始2: 2.4 1.2 0 0
反应2: 0.8 0.8 0.8 0.8
平衡2: 1.6 0.4 0.8 0.8
a=1.6mol,b=0.4mol。
【详解】A. 甲容器中,平衡时,CO反应0.4mol,反应放出的热量=41 kJ/mol×0.4mol=16.4 kJ,与题意不符,A错误;
B. T1时,平衡时,CO、H2O、CO2、H2的浓度分别为0.4mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.2mol/L,则反应的平衡常数K甲 = =1,与题意不符,B错误;
C. 平衡时,乙中CO的浓度为0.8mol/L,甲中CO的浓度为0.4mol/L,乙是甲的2倍,与题意不符,C错误;
D. 乙容器中,平衡时CO的转化率=0.8/2.4×100%=33.3%,符合题意,D正确;
答案为D。
8.N2O和CO是环境污染性气体,可在Pt2O+ 表面转化为无害气体,其反应原理为N2O(g) + CO(g)CO2(g) + N2(g) ΔH,有关化学反应的物质变化过程及能量变化过程如下。下列说法不正确的是( )
A. ΔH = ΔH1 + ΔH2
B. ΔH = −226 kJ/mol
C. 该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
D. 为了实现转化需不断向反应器中补充 Pt2O+ 和 Pt2O2+
【答案】D
【解析】A、①N2O+Pt2O+=Pt2O2++N2 △H1,②Pt2O2++CO=Pt2O++CO2 △H2,结合盖斯定律计算①+②得到N2O(g)+CO(g)=CO2(g)+N2(g)△H=△H1+△H2,故A正确;B、图示分析可知,反应物能量高于生成物,反应为放热反应,反应焓变△H=生成物总焓-反应物总焓=134KJ·mol-1-360KJ·mol-1=-226KJ·mol-1,故B正确;C、正反应反应活化能E1=134KJ·mol-1小于逆反应活化能E2=360KJ·mol-1,故C正确;D、①N2O+Pt2O+=Pt2O2++N2 △H1,②Pt2O2++CO=Pt2O++CO2 △H2,反应过程中Pt2O+和Pt2O2+ 参与反应后又生成不需要补充,故D错误;故选D。
9.常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( )
A. 新制氯水中加入固体NaOH:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)
B. pH=8.3的NaHCO3溶液:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
C. pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合:c(Cl-)=c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)
D. 0.2 mol·L-1CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1NaOH溶液等体积混合:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】
【详解】A、新制氯水中加入固体NaOH所以生成次氯酸钠、氯化钠、水,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),故A错误;
B、pH=8.3的NaHCO3溶液,说明碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子水解大于电离,则溶液中离子浓度大小为:c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-),故B错误;
C、氨水存在电离平衡,HCl在溶液中完全电离,pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合后氨水过量,溶液显示碱性,则c(OH-)>c(H+),溶液中离子浓度大小为:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故C错误;
D、0.2mol/L的CH3COOH溶液与0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合,得到物质的量浓度均为0.05mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液,溶液中存在电荷守恒为:①c(Na+)+[H+]=[OH-]+[CH3COO-],依据物料守恒可得:②2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),根据①②可得:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH),故D正确;
故选D。
10.现有常温时pH = 1的某强酸溶液10 mL,下列操作能使溶液的pH变成2的是( )
A. 加水稀释成20 mL B. 加入10 mL的水进行稀释
C. 加入45 mL pH = 2的HCl溶液 D. 加入45 mL 0.01 mol/L的NaOH溶液
【答案】D
【解析】
【分析】先计算溶液中氢离子浓度,再用pH=-lgc(H+)求pH。稀溶液混合时,溶液总体积可近似看作两溶液体积之和。
【详解】A项:加水稀释后,c(H+)=0.1mol/L×10mL/20mL=0.05mol/L,pH=1.3,A项错误;
B项:加入10 mL水稀释,溶液总体积约20mL,pH=1.3,B项错误;
C项:加入45 mL pH = 2的HCl溶液,混合溶液中c(H+)=(0.1mol/L×10mL+0.01mol/L×45mL)/(10+45)mL=0.026mol/L,pH=1.6,C项错误;
D项:加入45 mL 0.01 mol/L的NaOH溶液发生中和反应,c(H+)=(0.1mol/L×10mL-0.01mol/L×45mL)/(10+45)mL=0.01mol/L,pH=2,D项正确。
本题选D。
11.下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是( )
A. Na2S 溶液中 c(OH﹣)=c(H+)+c(HS﹣)+2c(H2S)
B. Na2CO3溶液中:c(Na+)=2c(CO32﹣)+2c(HCO3﹣)
C. 室温下,pH=1的CH3COOH溶液和pH=13的NaOH溶液等体积混合,溶液中离子浓度的大小顺序:c(Na+)>c(CH3COO﹣)>c(OH﹣)>c(H+)
D. pH=4的0.1mol•L﹣1NaHC2O4溶液中c(H C2O4﹣)>c(H+)>c(H2C2O4)>c(C2O42﹣)
【答案】A
【解析】A,Na2S属于强碱弱酸盐,S2-发生水解:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),物料守恒式为c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],两式整理得溶液中的质子守恒式为c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),A项正确;B,Na2CO3属于强碱弱酸盐,CO32-发生水解:CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OH2CO3+OH-,溶液中的物料守恒式为c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)],B项错误;C,CH3COOH属于弱酸,NaOH属于强碱,室温下pH=1的CH3COOH溶液和pH=13的NaOH溶液等体积混合充分反应后CH3COOH过量,溶液呈酸性,c(H+)c(OH-),溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(Na+)c(CH3COO-),C项错误;D,在NaHC2O4溶液中既存在HC2O4-的电离平衡(HC2O4-H++C2O42-)又存在HC2O4-的水解平衡(HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-),由于pH=4,则HC2O4-的电离程度大于水解程度,溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(HC2O4-)c(H+)c(C2O42-)c(H2C2O4),D项错误;答案选A。
12.物质的量浓度相同的下列溶液:①NH4Cl ②(NH4)2Fe(SO4)2 ③(NH4)2SO4 ④CH3COONH4⑤NH4HSO4中,c(NH4+)由大到小的顺序为( )
A. ②③①⑤④ B. ②③⑤①④ C. ⑤④①③② D. ②③①④⑤
【答案】B
【解析】
【详解】②(NH4)2Fe(SO4)2③(NH4)2SO4溶液中含有两个NH4+,所以物质的量浓度相同时NH4+的浓度较其他的大;②中亚铁离子抑制铵根离子的水解,等浓度时,c(NH4+):②>③;⑤中氢离子抑制铵根离子水解,④中铵根离子与醋酸根离子相互促进水解,等浓度时,c(NH4+):⑤>①>④;因此c(NH4+)由大到小的顺序是②③⑤①④,故选B。
13.在一定条件下,在容积为2L的密闭容器中,将2 mol 气体M和3 mol N气体混合,发生如下反应:2M(g)+3N(g)xQ(g)+3R(g),该反应达平衡时,生成2.4mol R,并测得Q的浓度为0.4 mol/L,下列有关叙述正确的是( )
A. x值为2 B. 混合气体的密度增大
C. N的转化率为80% D. 混合气体平均摩尔质量不变,不能说明该反应达平衡
【答案】C
【解析】
【详解】A.平衡时生成的Q的物质的量为:0.4mol/L×2L=0.8mol,生成R为2.4mol,物质的量之比等于化学计量数之比,故0.8mol∶2.4mol=x∶3,解得x=1,故A错误;
B.反应体系中各组分都是气体,混合气体的质量不变,容器的容积恒定,根据ρ=可知混合气体的密度不变,故B错误;
C.参加反应的N的物质的量与生成的R相等,为2.4mol,则N的转化率为:×100%=80%,故C正确;
D.反应前后气体的物质的量减小、质量不变,所以平均摩尔质量增大,当混合气体平均摩尔质量保持不变时,正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故D错误;
故选C。
14.某密闭容器中进行如下反应:3X(g)+Y(g)2Z(g),若要使平衡时反应物总物质的量与生成物的物质的量相等,且用X、Y做反应物,则X、Y的初始物质的量之比的范围应满足( )
A 1<<3 B. <<
C. <<4 D. 1<<5
【答案】D
【解析】
【详解】令参加反应的Y的物质的量为n,则
3X(g)+Y(g)2Z(g)
开始(mol): x y 0
转化(mol): 3n n 2n
平衡(mol): x-3n y-n 2n
平衡时反应物总物质的量与生成物总物质的量相等,所以有(x-3n)+(y-n)=2n,解得n=;反应物不能完全反应,所以有y>n,x>3n,即y>,x>,解得:1<=<5,故选D。
15.有4种混合溶液,分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合面成:①CH3COONa与HCl ②CH3COONa与NaOH ③CH3COONa与NaCl ④CH3COONa与NaHCO3下列各项排序正确的是( )
A. pH:②>③>④>① B. c(CH3COO-):②>④>③>①
C. 溶液中c(H+):①>③>②>④ D. c(CH3COOH):①>④>③>②
【答案】B
【解析】
【详解】①:CH3COONa与HCl反应后生成CH3COOH和NaCl,其溶液呈酸性;
②:CH3COONa与NaOH溶液,OH―阻止CH3COO―水解,溶液呈强碱性;
③:CH3COONNa与NaCl,CH3COONa水解溶液呈碱性;
④:CH3COONa与NaHCO3溶液,NaHCO3水解呈碱性,HCO3―水解能力大于CH3COO―水解能力,HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用;
A.HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力,④中的pH>③中pH,A项错误;
B.②中由于OH―对CH3COO―水解抑制作用强,其c(CH3COO―)最大,④中HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用,c(CH3COO―)较大,①中生成了CH3COOH,c(CH3COO―)最小,c(CH3COO-)从大到小的排序②④③①,B项正确;
C.②中含有NaOH,水中H+浓度最小;①中含有CH3COOH,会电离出H+,其c(H+)最大;④中含有NaHCO3,由于HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力碱性④强于③,则③中c(H+)大于④,从大到小的准确排序为①③④②;C项错误;
D.④中含有的NaHCO3水解呈碱性,HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用,CH3COO-水解生成CH3COOH较少,则③中c(CH3COOH)>④中c(CH3COOH),D项错误;
本题答案选B
16.在甲、乙、丙三个不同密闭容器中按不同方式投料,一定条件下发生反应(起始温度和起始体积相同):A2(g)+2B2(g)2AB3(g) ΔH<0,相关数据如下表所示:
容器
甲
乙
丙
相关条件
恒温恒容
绝热恒容
恒温恒压
反应物投料
1mol A2、2molB2
2molAB3
2mol AB3
反应物的转化率
a甲
a乙
a丙
反应的平衡常数K=
K甲
K乙
K丙
平衡时AB3的浓度/mol·L-1
c甲
c乙
c丙
平衡时AB3的反应速率/mol·L-1·min-1
v甲
v乙
v丙
下列说法正确的是( )
A. v甲=v丙 B. c乙<c丙
C. a甲 +a乙<1 D. K乙<K丙
【答案】C
【解析】
【详解】A. 容器甲为恒温恒容,容器丙为恒温恒压,反应中气体计量数的和左边大于右边,随反应的进行,气体物质的量减小,则甲中压强小于丙中压强,因此反应速率v甲<v丙,与题意不符,A错误;
B.容器乙为绝热恒容,正反应为放热反应,则逆反应为吸热反应,乙的温度小于丙,而压强大于丙,高温低压有利于AB3的分解,则平衡时c乙>c丙,与题意不符,B错误;
C. 若容器乙为恒温恒容时,甲与乙为等效反应,则a甲 +a乙=1,由于乙为绝热容器,且逆反应为吸热反应,则乙分解程度小于恒温时,则a甲 +a乙<1,符合题意,C正确;
D. 容器乙为绝热恒容,正反应为放热反应,则逆反应为吸热反应,乙的温度小于丙,有利于AB3的生成,则K乙>K丙,与题意不符,D错误;
答案为C。
17.常温度下,将Cl2缓慢通入水中至饱和,然后再滴加0.1mol/L的NaOH溶液,整个过程中溶液的pH变化曲线如图所示。已知d点所示的溶液中,钠元素与氯元素的物质的量相等,下列选项正确的是( )
A. a点时,已经滴入NaOH溶液
B. b点所示的溶液中,只存在两种分子
C. a、b、c、d四个点当中,d点水的电离程度最大
D. c点所示的溶液中,c(Na+)=c(Cl-)+c(HClO)
【答案】C
【解析】
【详解】A. a点时,溶液的pH<7,且不为最低点,则为通入氯气的过程,与题意不符,A错误;
B. b点所示的溶液为饱和氯水的溶液,存在水、氯气、次氯酸分子,与题意不符,B错误;
C. a、b、c、d四个点当中,d点为氯化钠、次氯酸钠溶液,次氯酸钠为强碱弱酸盐,促进水的电离,水的电离程度最大,符合题意,C正确;
D. c点所示的溶液显中性,根据电荷守恒可知溶液中c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),与题意不符,D错误;
答案为C。
18.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A. 0.1mol/LNaHCO3溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)
B. 20mL0.1mol/LCH3COONa溶液与10mL0.1mol/LHCl溶液混合后呈酸性,所得溶液中: c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
C. 室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)
D. 0.1mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)
【答案】B
【解析】
【详解】A. 0.1mol/LNaHCO3溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液为Na2CO3溶液:CO32-+H2O⇌ HCO3-+ OH-、H2O⇌ H++ OH-,则c(OH-)>c(HCO3-),与题意不符,A错误;
B. 20mL0.1mol/LCH3COONa溶液与10mL0.1mol/LHCl溶液混合后所得溶液为等物质的量的NaCl、CH3COONa和CH3COOH,溶液呈酸性,则CH3COOH电离程度大于CH3COONa的水解程度,则c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),符合题意,B正确;
C. 室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液为NH4Cl、NH3∙ H2O,且溶液呈碱性,与题意不符,C错误;
D. 0.1mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液为CH3COONa:根据物料守恒,则c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),与题意不符,D错误;
答案为B。
19.室温下,将0.10mol·L-1的盐酸滴入20.00mL0.10mol·L-1氨水中,溶液的pH和pOH随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。已知pOH=-lgc(OH-)。下列说法不正确的是( )
A. M点所示溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)
B. N点所示溶液中c(NH4+)
C. Q点消耗盐酸的体积小于氨水的体积
D. M点和N点水的电离程度均小于Q点
【答案】A
【解析】
【详解】A. M点溶液呈碱性,则所示溶液为NH4 Cl、NH3·H2O混合液,c(NH4+)+c(NH3·H2O)>c(Cl-),符合题意,A正确;
B. N点溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),根据溶液呈电中性,c(NH4+)+ c(H+)= c(OH-)+c(Cl-),则c(NH4+)
C. 若为NH4Cl时,盐酸的体积与氨水的体积相同,溶液呈酸性,Q点溶液呈中性,消耗盐酸的体积小于氨水的体积,与题意不符,C错误;
D. M点氢离子浓度和N点氢氧根离子浓度相同,且均由水电离产生,则M、N点水的电离程度相同,且酸碱对水的电离有抑制作用,则水的电离程度均小于Q点,与题意不符,D错误;
答案为A。
20.常温下,向1L1nol/L某一元酸HR溶液中滴加一元碱BOH溶液,混合溶液的与pH变化的关系如图所示.下列叙述正确的是( )
A. M线表示随pH的变化 B. BR溶液呈碱性
C. 若温度升高,两条线均向上平移 D. 常温下,0.1mol·L-1NaR溶液的pH=10
【答案】C
【解析】
【详解】A.对于一元酸HRH++R-,当温度不变时,Ka=不变;pH越大,c(H+)越小,则越大,则越大,对比图像可知应为N曲线表示随pH的变化,故A错误;
取N曲线上的任意一点,如pH=5时,c(H+)=10-5mol/L;lg=0,=1;Ka=10-5。
B.曲线M为lg与pH变化的关系图,取曲线M上的一点计算,如pH=8时,c(OH-)=10-6mol/L; lg=0;Kb=10-6;由于Kb
C.温度升高时,酸碱的电离程度都会变大,、都变大,故二条线都会上升,C正确;
D.对于NaR溶液: R-+H2OHR+OH-
起始: 0.1 0 0
平衡: 0.1-x 0.1 x x
水解常数K==10-9;=10-9,计算可得x=10-5mol/L,c(H+)=10-9mol/L,pH=9,故D错误。答案选C。
二、填空题
21.Ⅰ.某小组利用H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液反应来探究“外界条件对化学反应速率的影响”。实验时,先分别量取两种溶液,然后倒入试管中迅速振荡混合均匀,开始计时,通过测定褪色所需时间来判断反应的快慢。该小组设计了如下方案。
实验编号
室温下,试管中所加试剂及其用量/mL
室温下溶液颜色褪至无色所需时间/min
0.6mol/L
H2C2O4溶液
H2O
0.2mol/LKMnO4溶液
3mol/L
稀硫酸
1
3.0
2.0
2.0
3.0
4.0
2
3.0
a
2.0
2.0
5.2
3
3.0
b
2.0
1.0
6.4
(1)a=________,b=__________.根据上表中的实验数据,该组实验的结论_____________。
(2)①该小组同学根据经验绘制了n(Mn2+)随时间变化趋势的示意图,如图1所示。但有同学查阅已有的实验资料发现,该实验过程中n(Mn2+)随时间变化的趋势应如图2所示。该小组同学根据图2所示信息提出了新的假设,并继续进行实验探究。
该小组同学提出的假设是___________。
②请你帮助该小组同学完成实验方案,并填写表中空白。
实验编号
室温下,试管中所加试剂及其用量/mL
再向试管中加入少量固体X
室温下溶液颜色褪至无色所需时间/min
0.6mol/L
H2C2O4溶液
H2O
0.2mol/LKMnO4溶液
3mol/L
稀硫酸
4
3.0
2.0
2.0
3.0
t
固体X是__________。
③若该小组同学提出的假设成立,时间t__________4.0min(填>、=或<)。
Ⅱ.某小组拟在同浓度Fe3+的催化下,探究H2O2浓度对H2O2分解反应速率的影响。限选试剂与仪器:30%H2O2、0.1mol·L-1Fe2(SO4)3、蒸馏水、锥形瓶、双孔塞、水槽、胶管、玻璃导管、量筒、秒表、恒温水浴槽、注射器。参照下表格式,拟定实验表格,完整体现实验方案(列出所选试剂体积、需记录的待测物理量和所拟定的数据;数据用字母abcdef表示)。
物理量
实验序号
V/mL[0.1 mol·L-1
Fe2(SO4)3]
1
a
2
a
________________________。
【答案】(1). a=3 (2). b=4 (3). 条件相同时,增大H2SO4浓度反应速率增大 (4). 生成物中MnSO4为该反应的催化剂(或Mn2+对该反应有催化作用) (5). MnSO4 (6). < (7).
物理量
实验序号
V[0.1 mol·L-1
Fe2(SO4)3]/mL
V[H2O2]/mL
V[H2O]/mL
时间/s
V[O2] /mL
1
a
b
c
e
d
2
a
c
b
e
f
【解析】
【分析】Ⅰ(1)根据表中数据,探究的外界条件为硫酸的浓度对反应速率的影响,则必须满足除浓度改变外,其他条件不变,溶液的总体积不变;
(2)①由图2可知,反应开始后反应速率加快,则说明生成的硫酸锰为反应的催化剂;
②与上述实验做对比,只改变硫酸锰的量,而其他条件相同;
③若锰离子为催化剂时,反应速率加快,使用的时间缩短,则t<4.0min;
Ⅱ.探究H2O2浓度对H2O2分解反应速率的影响,可通过测量相同时间内生成氧气的体积进行判断。
【详解】Ⅰ.(1)根据表中数据,探究的外界条件为硫酸的浓度对反应速率的影响,则必须满足除浓度改变外,其他条件不变,溶液的总体积不变,即10.0mL,可判断a=3.0mL,b为4.0mL;
(2)①由图2可知,反应开始后反应速率加快,则说明生成的硫酸锰为反应的催化剂,则提出的假设为生成物中的MnSO4为该反应的催化剂(或Mn2+对该反应有催化作用);
②与上述实验做对比,只改变硫酸锰的量,而其他条件相同,则固体X为硫酸锰;
③若锰离子为催化剂时,反应速率加快,使用的时间缩短,则t<4.0min;
Ⅱ.探究H2O2浓度对H2O2分解反应速率的影响,可通过测量相同时间内生成氧气的体积进行判断,需要除H2O2的浓度不同之外,则其他条件完全相同,即相同浓度的Fe3+的催化剂,因量取H2O2的体积不同,则加入水的体积与H2O2的体积和相同。
22.二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。
(1)科学家提出由CO2制取C的太阳能工艺如图所示。
若“重整系统”发生的反应中n(FeO)/n(CO2)=6,则FexOy的化学式为_____。
(2)工业上用CO2和H2反应合成二甲醚。
已知:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-53.7kJ/mol
CH3OCH3(g)+H2O(g)=2CH3OH(g) △H2=+23.4kJ/mol
则2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H3=______kJ/mol。
①一定条件下,上述合成甲醚的反应达到平衡状态后,若改变反应的某一个条件,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是_____(填代号)。
a.逆反应速率先增大后减小 b.H2的转化率增大
c.反应物的体积百分含量减小 d.容器中的n(CO2)/n(H2)值变小
②在某压强下,合成甲醚的反应在不同温度、不同投料比时,CO2的平衡转化率如图所示。T1温度下,将6mol CO2和12mol H2充入2L的密闭容器中,5min后反应达到平衡状态,则0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=________;KA、KB、KC三者之间的大小关系为_________。
(3)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),平衡时ClNO的体积分数的变化图像如图,则A、B、C三状态中,NO的转化率最大的是_________点;当n(NO)/n(Cl2)=1.5时,达到平衡状态ClNO的体积分数可能是D、E、F三点中的_____________点。
【答案】(1). Fe3O4 (2). -130.8 (3). b (4). 0.18mol·L−1·min−1 (5). KA=KC>KB (6). A (7). D
【解析】
【详解】(1)反应中n(FeO)/n(CO2)=6,产物有C,根据元素守恒,则n(Fe):n(O)=6:8=3:4,则FexOy的化学式为Fe3O4;
(2)①CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-53.7kJ/mol,CH3OCH3(g)+H2O(g)=2CH3OH(g) △H2=+23.4kJ/mol,根据盖斯定律,2×①-②可得,2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g),则△H3=2×△H1-△H2=(-53.7×2-23.4)kJ/mol=-130.8kJ/mol;
①a.逆反应速率先增大后减小,可能为增大生成物浓度,平衡逆向移动,与题意不符,a错误;
b.H2的转化率增大,反应的物质的量增大,平衡正向移动,符合题意,b正确;
c.反应物的体积百分含量减小,可能为增大生成物的浓度,平衡逆向移动,与题意不符,c错误;
d.容器中的n(CO2)/n(H2)值变小,可能是减小CO2的物质的量,平衡逆向移动,与题意不符,d错误;
答案为b;
②T1温度下,将6mol CO2和12mol H2充入2L的密闭容器中,n(H2):n(CO2)=2,根据图像,CO2的平衡转化率为60%,则反应CO2的物质的量为6mol×60%=3.6mol,则生成n(CH3OCH3)=1.8mol,c(CH3OCH3)=1.8mol/2L=0.9mol/L,v(CH3OCH3)=∆c/∆t=0.9mol/L÷5min=0.18 mol·L−1·min−1;K只与温度有关,则KA=KC,该反应为放热反应,升高温度,则平衡逆向移动,KB减小,则KA=KC>KB;
(3)NO和Cl2均为反应物,n(NO)物质的量不变,增大n(Cl2)的量,则NO的平衡转换率增大,A、B、C三状态中,NO的转化率最大的为A点;当n(NO):n(Cl2)的值为化学计量数之比时,ClNO的物质的量最大,n(NO)/n(Cl2)=1.5<2,则ClNO含量继续增大,则为D点。
23.(1)N2H4可作火箭推进剂,NH3和NaClO在一定条件下反应可生成N2H4。
①写出NH3和NaClO反应生成N2H4的_____;
②已知25℃时N2H4水溶液呈弱碱性:
N2H4+H2ON2H5++OH- K1=1×10-a;N2H5++H2ON2H62++OH- K2=1×10-b。
25℃时,向N2H4水溶液中加入H2SO4,欲使c(N2H5+)>c(N2H4),同时c(N2H5+)>c(N2H62+),应控制溶液中c(OH-)的范围为_____________________(用含a、b式子表示)。
(2)常温下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中:c(NH4+)_____c(HCO3-)(填“>”、“<”或“=”);反应NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常数K=_________。(已知常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb=2×10-5,H2CO3的电离平衡常数K1=4×10−7mol·L−1,K2=4×10−11mol·L−1)
(3)25℃,将amol·L−1的HCOONa溶液与0.01mol·L−1盐酸等体积混合,反应后测得溶液的pH=7,则Ka=_____________。(用含a的代数式表示不用化简,不考虑液体混合时体积的变化)
【答案】(1). 2NH3+NaClON2H4+NaCl+H2O (2). 10-b mol·L-1<c(OH-)<10-a mol·L-1 (3). > (4). 1.25×10−3 (5). (100a-1)×10-7
【解析】
【详解】(1)①NH3和NaClO在一定条件下反应可生成N2H4,N的化合价升高,则Cl的化合价降低,则为-1价,产物为NaCl,H与O反应生成水,方程式为2NH3+NaClON2H4+NaCl+H2O;
②根据方程N2H4+H2ON2H5++OH-,K1=c(N2H5+)×c(OH-)/c(N2H4),K1=c(N2H5+)/c(N2H4)=K1/c(OH-)>1,则c(OH-)<K1;同理,K2=c(N2H6+)×c(OH-)/c(N2H5+),c(OH-)>K2;
(2)已知,Kb>K1,则NH4+的水解程度小于HCO3-,溶液中的c(NH4+)>c(HCO3-);K=c(NH3·H2O)×c(H2CO3)/[c(HCO3-)×c(NH4+)]=c(NH3·H2O)/c(HCO3-)×c(H2CO3)/c(NH4+)=Kw/(Kb×K1)=10-14/(2×10-5×4×10−7)=1.25×10-3;
(3)25℃,pH=7,c(H+)=10-7mol/L,HCOONa+HCl=HCOOH+NaCl,则c(HCOOH)=0.005mol/L,c(HCOO-)=(0.5a-0.005)mol/L,Ka=c(H+)×c(HCOO-)/c(HCOOH)=(100a-1)×10-7。
24.部分弱酸的电离平衡常数如表:
弱酸
HCOOH
HNO2
H2S
H2SO3
H2C2O4
H2CO3
电离平衡常数(25℃)
K=1.8×10-4
K=5.1×10-4
K1=9.1×10-8
K2=1.11×0-12
K1=1.23×10-2
K2=6.6×10-8
K1=5.4×10-2
K2=5.4×10-5
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
(1)上表的6种酸进行比较,酸性最弱的是:__________;HCOO-、S2-、HSO3-3种离子中,最难结合H+的是______________________。
(2)在浓度均为0.1mol/L的HCOOH和H2C2O4混合溶液中,逐渐滴入0.1mol/L的NaOH溶液,被OH-先后消耗的酸及酸式酸根依次是:_______________________。
(3)已知HNO2具有强氧化性,弱还原性。将HNO2溶液滴加到H2S溶液中,同时有沉淀和无色气体生成,该气体遇空气立即变为红棕色,试写出两酸之间的化学反应方程式___。
(4)下列离子方程式书写正确的是( )
A.HNO2+HS-=NO2-+ H2S↑
B.2HCOOH+SO32-=2HCOO-+H2O+SO2↑
C.H2SO3+2HCOO-=2HCOOH+SO32-
D.HNO2+SO32-=HSO3-+ NO2-
E.2H2C2O4+ CO32-=2HC2O4-+H2O+CO2↑
【答案】(1). H2S (2). HSO3- (3). H2C2O4、HCOOH、HC2O4- (4). 2HNO2+H2S=S↓+2NO↑+2H2O (5). ADE
【解析】
【分析】(1)K越小,酸的电离程度越小,则酸性越弱;酸性越强,则K越大,结合氢离子的能力越难;
(2)酸性:H2C2O4>HCOOH>HC2O4-,酸性越强,则结合氢氧根离子的能力越强;
(3)将HNO2溶液滴加到H2S溶液中,同时有沉淀和无色气体生成,则沉淀为单质硫,而气体遇空气立即变为红棕色为NO;
(4)根据表中K的数据,电离平衡常数越大,则酸性越强,根据强酸制弱酸原理,判断反应能否进行。
【详解】(1)K越小,酸的电离程度越小,则酸性越弱,根据上表中数据,K1=9.1×10-8最小,H2S酸性最弱;酸性越强,则K越大,结合氢离子的能力越难,1.23×10-2>1.8×10-4>1.1×10-12,则HSO3-结合H+最难;
(2)酸性:H2C2O4>HCOOH>HC2O4-,酸性越强,则结合氢氧根离子的能力越强,消耗的酸及酸式酸根离子的顺序为H2C2O4、HCOOH、HC2O4-;
(3)将HNO2溶液滴加到H2S溶液中,同时有沉淀和无色气体生成,则沉淀为单质硫,而气体遇空气立即变为红棕色为NO,方程式为2HNO2+H2S=S↓+2NO↑+2H2O;
(4)A.根据表中数据,HNO2电离平衡常数大于H2S,则酸性:HNO2>H2S,HNO2+HS-=NO2-+ H2S↑,符合题意,A正确;
B. 酸性:H2SO3>HCOOH>HSO3-,则HCOOH+SO32-=HCOO-+ HSO3-,与题意不符,B错误;
C. 酸性:H2SO3>HCOOH>HSO3-,H2SO3+HCOO-=HCOOH+HSO3-,与题意不符,C错误;
D. 酸性:H2SO3>HNO2>HSO3-,HNO2+SO32-=HSO3-+NO2-,符合题意,D正确;
E. 酸性:H2C2O4>H2CO3,则2H2C2O4+CO32-=2HC2O4-+H2O+CO2↑,符合题意,E正确;
答案为ADE。
25.砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。
(1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合,搅拌使其充分反应,可获得一种砷的高效吸附剂X,吸附剂X中含有,其原因是_______________________________。
(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图- 1和图- 2所示。
①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0 ~ 10.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为__________________。
②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO4-+H+的电离常数为Ka1,则pKa1=______(p Ka1 = -lg Ka1 )。
(3)溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH =7.1时, 吸附剂X表面不带电荷; pH > 7.1时带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH<7.1时带正电荷,pH越低,表面所带正电荷越多。pH不同时吸附剂X对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附剂X吸附砷的质量)如图-3所示。
①在pH7~9之间,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降,其原因是______________。
②在pH4~7之间,吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为___________。 提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是_________________________________。
【答案】(1). 碱性溶液吸收了空气中的CO2 (2). OH- + H3AsO3H2AsO3- + H2O (3). 2.2 (4). 在pH7~9之间,随pH升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X表面所带负电荷增多,静电斥力增加 (5). 在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小 (6). 加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷
【解析】(1)NaOH在空气中易与CO2反应生成NaCO3,吸附剂X中含有,其原因是碱性溶液吸收了空气中的CO2 ;(2)①从题20图-1可知pH由小变大时, H3AsO3浓度减小,H2AsO3-浓度增大,当溶液由无色变为浅红色时,主要反应的离子方程式为OH- + H3AsO3H2AsO3- + H2O ;②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO4-+H+的电离常数为Ka1,Ka1= ,由题20图-2读出:,=,=10-2.2mol/L,Ka1==10-2.2mol/L,p Ka1 = -lg Ka1 =-lg10-2.2=2.2;(3)①在pH7~9之间,随pH升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X表面所带负电荷增多,,静电斥力增加,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降。②在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小。提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是:加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷。
一、选择题(1-10题每题2分,11-20每题3分共50分)
1.下列事实能用平衡移动原理解释的是( )
A. 500℃左右比室温更有利于合成NH3的反应 B. 用排饱和食盐水的方法收集氯气
C. 加入催化剂有利于SO2的氧化反应 D. 加压有利于H2与I2反应的进行
【答案】B
【解析】
【详解】A.合成氨的反应为放热反应,升高温度不利于平衡正向移动,故A错误;
B.氯水中存在平衡Cl2+H2OCl-+H++HClO,在饱和食盐水中,Cl-浓度较大,可降低氯气的溶解度,可用平衡移动原理解释,故B正确;
C. 催化剂只能改变反应的速率,不能使平衡移动,故C错误;
D. H2(g)+I2(g) 2HI(g),反应前后为气体体积相等的可逆反应,加压不影响平衡,故D错误;
故选B。
2.下列有关有效碰撞模型说法不正确的是( )
A. 能发生有效碰撞的分子一定是活化分子
B. 有效碰撞是发生化学反应的充要条件
C. 不存在活化能为零的反应
D. 活化分子间的碰撞不一定是有效碰撞
【答案】C
【解析】
【详解】A. 能发生有效碰撞的分子,能量较高,一定是活化分子,故A正确;
B.发生化学反应的碰撞为有效碰撞,所以有效碰撞是发生化学反应的充要条件,故B正确;
C.反应的表观活化能是各基元反应的组合,可正可负可为零,故C错误;
D. 活化分子发生化学反应的碰撞为有效碰撞,故D正确;
故选C。
3.NH4Cl溶于重水(D2O)后,溶液中存在的一水合氨和水合氢离子可能是( )
A. NH3•HDO和D3O+ B. NH3•HDO和HD2O+
C. NH3•H2O和H2DO+ D. 以上都有可能
【答案】D
【解析】
【详解】溶液中存在NH4Cl=NH4++Cl-,D2O⇌ D++ OD-,NH4++ 2D2O⇌ NH3•HDO+D3O+,NH3•HDO⇌ NH3•D++OH-,NH4++ OH-⇌NH3•H2O,NH4++ 2D2O⇌ NH3•D2O+HD2O+,NH4++ HDO +D2O⇌ NH3•D2O+H2DO+,综上所述,以上都有可能,答案为D。
4.已知:Fe2+遇铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])会产生特征的蓝色沉淀;AgI是难溶于水的黄色固体。将0.2mol·L-1的KI溶液和0.05mol·L-1Fe2(SO4)3溶液等体积混合后,取混合液分别完成上述实验,能说明溶液中存在化学平衡“2Fe3++2I-2Fe2++I2”的是( )
编号
实验操作
实验现象
①
滴入KSCN溶液
溶液变红色
②
滴入AgNO3溶液
生成黄色沉淀
③
滴入K3[Fe(CN)6]溶液
生成蓝色沉淀
④
滴入淀粉溶液
溶液变蓝色
A. ① B. ②和④ C. ③和④ D. ③
【答案】A
【解析】
【分析】将0.2mol/L的KI溶液和0.05mol·L-1Fe2(SO4)3溶液等体积混合后,碘化钾过量,Fe3+完全转化为Fe2+,若此反应不可逆,则溶液中无Fe3+,故只需要证明溶液中含Fe3+即能证明此反应为可逆反应,能建立化学平衡。
【详解】①向溶液中滴入KSCN溶液,溶液变红,则说明溶液中有Fe3+,即能说明反应存在平衡,故①正确;
②由于碘离子过量,向溶液中滴入AgNO3溶液一定有黄色沉淀生成,不能说明反应存在平衡,故②错误;
③无论反应存不存在平衡,溶液中均存在Fe2+,滴入K3[Fe(CN)6]溶液均有蓝色沉淀生成,故③错误;
④无论反应存不存在平衡,溶液中均有I2,滴入淀粉溶液后溶液均变蓝色,故不能证明存在平衡,故④错误;
所以A选项是正确的。
5.化学反应2CaO2(s) 2CaO(s) + O2(g) 在一密闭的容器中达到平衡。保持温度不变,缩小容器的容积为原来的一半,重新平衡后,下列叙述正确的是( )
A. CaO2的量不变 B. 平衡常数减小
C. 氧气浓度变小 D. 氧气浓度不变
【答案】D
【解析】
【详解】A. 保持温度不变,缩小容器的容积为原来的一半,平衡逆向移动,则CaO2的量增大,与题意不符,A错误;
B. 保持温度不变,则平衡常数不变,与题意不符,B错误;
C. 保持温度不变,则平衡常数不变,K=c(O2),则氧气浓度不变,与题意不符,C错误;
D. 平衡常数不变,K=c(O2),则氧气浓度不变,符合题意,D正确;
答案为D。
20.00mL 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液,滴定结果如图所示。下列分析正确的是( )
A. 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液的pH=3.4
B. A点加入的NaOH溶液的体积为20.00mL
C. 滴定过程中,c(CH3COO-)/c(H+)逐渐减小
D. B点溶液中可能存在c(Na+)>c(CH3COO-)> c(OH-)>c(H+)
【答案】D
【解析】
【分析】室温下,用0.1mol•L-1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液,发生的反应为NaOH+CH3 COOH=CH3 COONa+H2O,化学计量点时恰好生成CH3 COONa,水解使溶液碱性,此时消耗NaOH的体积为20.00mL,结合图象和溶液中的守恒思想分析判断。
【详解】室温下,用0.1mol•L-1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1mol•L-1的CH3 COOH溶液,发生的反应为NaOH+CH3 COOH=CH3 COONa+H2O,化学计量点时恰好生成CH3 COONa,水解使溶液碱性,此时消耗NaOH的体积为20.00mL。
A、滴定起始时,溶液中仅存在醋酸,此时,,则,由于Kw=c(H+)c(OH-),则溶液中c(H+)=10-3.3mol/L,因此0.1mol•L-1的醋酸pH=3.3,选项A错误;
B、A点时AG=0,c(H+)=c(OH-),加入的NaOH溶液的体积小于20.00mL,若等于20.00mL则溶液应呈碱性AG<0,选项B错误;
C、滴定过程中,发生反应NaOH+CH3 COOH=CH3 COONa+H2O,CH3COO-增大,c(H+)减小,故c(CH3COO-)/c(H+)逐渐增大,选项C错误;
D、B点溶液若完全中和得到醋酸钠,溶液呈碱性,可能存在c(Na+)>c(CH3COO-)> c(OH-)>c(H+),选项D正确。
答案选D。
7.温度为T1时,向容积为2 L的密闭容器甲、乙中分别充入一定量的CO(g)和H2O(g),发生反应:CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ∆H=-41 kJ/mol。数据如下,下列说法不正确的是( )
A. 甲容器中,平衡时,反应放出的热量为16.4 kJ
B. T1时,反应的平衡常数K甲=1
C. 平衡时,乙中CO的浓度是甲中的2倍
D. 乙容器中,平衡时CO的转化率约为75%
【答案】D
【解析】
【分析】CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ∆H = -41 kJ/mol
初始: 1.2 0.6 0 0
反应: 0.4 0.4 0.4 0.4
平衡: 0.8 0.2 0.4 0.4
可逆反应中可逆号两边气体计量数之和相等,增大压强,体积减小,化学平衡不移动;则
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ∆H = -41 kJ/mol
初始2: 2.4 1.2 0 0
反应2: 0.8 0.8 0.8 0.8
平衡2: 1.6 0.4 0.8 0.8
a=1.6mol,b=0.4mol。
【详解】A. 甲容器中,平衡时,CO反应0.4mol,反应放出的热量=41 kJ/mol×0.4mol=16.4 kJ,与题意不符,A错误;
B. T1时,平衡时,CO、H2O、CO2、H2的浓度分别为0.4mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.2mol/L,则反应的平衡常数K甲 = =1,与题意不符,B错误;
C. 平衡时,乙中CO的浓度为0.8mol/L,甲中CO的浓度为0.4mol/L,乙是甲的2倍,与题意不符,C错误;
D. 乙容器中,平衡时CO的转化率=0.8/2.4×100%=33.3%,符合题意,D正确;
答案为D。
8.N2O和CO是环境污染性气体,可在Pt2O+ 表面转化为无害气体,其反应原理为N2O(g) + CO(g)CO2(g) + N2(g) ΔH,有关化学反应的物质变化过程及能量变化过程如下。下列说法不正确的是( )
A. ΔH = ΔH1 + ΔH2
B. ΔH = −226 kJ/mol
C. 该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
D. 为了实现转化需不断向反应器中补充 Pt2O+ 和 Pt2O2+
【答案】D
【解析】A、①N2O+Pt2O+=Pt2O2++N2 △H1,②Pt2O2++CO=Pt2O++CO2 △H2,结合盖斯定律计算①+②得到N2O(g)+CO(g)=CO2(g)+N2(g)△H=△H1+△H2,故A正确;B、图示分析可知,反应物能量高于生成物,反应为放热反应,反应焓变△H=生成物总焓-反应物总焓=134KJ·mol-1-360KJ·mol-1=-226KJ·mol-1,故B正确;C、正反应反应活化能E1=134KJ·mol-1小于逆反应活化能E2=360KJ·mol-1,故C正确;D、①N2O+Pt2O+=Pt2O2++N2 △H1,②Pt2O2++CO=Pt2O++CO2 △H2,反应过程中Pt2O+和Pt2O2+ 参与反应后又生成不需要补充,故D错误;故选D。
9.常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( )
A. 新制氯水中加入固体NaOH:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)
B. pH=8.3的NaHCO3溶液:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
C. pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合:c(Cl-)=c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)
D. 0.2 mol·L-1CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1NaOH溶液等体积混合:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】
【详解】A、新制氯水中加入固体NaOH所以生成次氯酸钠、氯化钠、水,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),故A错误;
B、pH=8.3的NaHCO3溶液,说明碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子水解大于电离,则溶液中离子浓度大小为:c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-),故B错误;
C、氨水存在电离平衡,HCl在溶液中完全电离,pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合后氨水过量,溶液显示碱性,则c(OH-)>c(H+),溶液中离子浓度大小为:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故C错误;
D、0.2mol/L的CH3COOH溶液与0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合,得到物质的量浓度均为0.05mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液,溶液中存在电荷守恒为:①c(Na+)+[H+]=[OH-]+[CH3COO-],依据物料守恒可得:②2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),根据①②可得:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH),故D正确;
故选D。
10.现有常温时pH = 1的某强酸溶液10 mL,下列操作能使溶液的pH变成2的是( )
A. 加水稀释成20 mL B. 加入10 mL的水进行稀释
C. 加入45 mL pH = 2的HCl溶液 D. 加入45 mL 0.01 mol/L的NaOH溶液
【答案】D
【解析】
【分析】先计算溶液中氢离子浓度,再用pH=-lgc(H+)求pH。稀溶液混合时,溶液总体积可近似看作两溶液体积之和。
【详解】A项:加水稀释后,c(H+)=0.1mol/L×10mL/20mL=0.05mol/L,pH=1.3,A项错误;
B项:加入10 mL水稀释,溶液总体积约20mL,pH=1.3,B项错误;
C项:加入45 mL pH = 2的HCl溶液,混合溶液中c(H+)=(0.1mol/L×10mL+0.01mol/L×45mL)/(10+45)mL=0.026mol/L,pH=1.6,C项错误;
D项:加入45 mL 0.01 mol/L的NaOH溶液发生中和反应,c(H+)=(0.1mol/L×10mL-0.01mol/L×45mL)/(10+45)mL=0.01mol/L,pH=2,D项正确。
本题选D。
11.下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是( )
A. Na2S 溶液中 c(OH﹣)=c(H+)+c(HS﹣)+2c(H2S)
B. Na2CO3溶液中:c(Na+)=2c(CO32﹣)+2c(HCO3﹣)
C. 室温下,pH=1的CH3COOH溶液和pH=13的NaOH溶液等体积混合,溶液中离子浓度的大小顺序:c(Na+)>c(CH3COO﹣)>c(OH﹣)>c(H+)
D. pH=4的0.1mol•L﹣1NaHC2O4溶液中c(H C2O4﹣)>c(H+)>c(H2C2O4)>c(C2O42﹣)
【答案】A
【解析】A,Na2S属于强碱弱酸盐,S2-发生水解:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),物料守恒式为c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],两式整理得溶液中的质子守恒式为c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),A项正确;B,Na2CO3属于强碱弱酸盐,CO32-发生水解:CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OH2CO3+OH-,溶液中的物料守恒式为c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)],B项错误;C,CH3COOH属于弱酸,NaOH属于强碱,室温下pH=1的CH3COOH溶液和pH=13的NaOH溶液等体积混合充分反应后CH3COOH过量,溶液呈酸性,c(H+)c(OH-),溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(Na+)c(CH3COO-),C项错误;D,在NaHC2O4溶液中既存在HC2O4-的电离平衡(HC2O4-H++C2O42-)又存在HC2O4-的水解平衡(HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-),由于pH=4,则HC2O4-的电离程度大于水解程度,溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(HC2O4-)c(H+)c(C2O42-)c(H2C2O4),D项错误;答案选A。
12.物质的量浓度相同的下列溶液:①NH4Cl ②(NH4)2Fe(SO4)2 ③(NH4)2SO4 ④CH3COONH4⑤NH4HSO4中,c(NH4+)由大到小的顺序为( )
A. ②③①⑤④ B. ②③⑤①④ C. ⑤④①③② D. ②③①④⑤
【答案】B
【解析】
【详解】②(NH4)2Fe(SO4)2③(NH4)2SO4溶液中含有两个NH4+,所以物质的量浓度相同时NH4+的浓度较其他的大;②中亚铁离子抑制铵根离子的水解,等浓度时,c(NH4+):②>③;⑤中氢离子抑制铵根离子水解,④中铵根离子与醋酸根离子相互促进水解,等浓度时,c(NH4+):⑤>①>④;因此c(NH4+)由大到小的顺序是②③⑤①④,故选B。
13.在一定条件下,在容积为2L的密闭容器中,将2 mol 气体M和3 mol N气体混合,发生如下反应:2M(g)+3N(g)xQ(g)+3R(g),该反应达平衡时,生成2.4mol R,并测得Q的浓度为0.4 mol/L,下列有关叙述正确的是( )
A. x值为2 B. 混合气体的密度增大
C. N的转化率为80% D. 混合气体平均摩尔质量不变,不能说明该反应达平衡
【答案】C
【解析】
【详解】A.平衡时生成的Q的物质的量为:0.4mol/L×2L=0.8mol,生成R为2.4mol,物质的量之比等于化学计量数之比,故0.8mol∶2.4mol=x∶3,解得x=1,故A错误;
B.反应体系中各组分都是气体,混合气体的质量不变,容器的容积恒定,根据ρ=可知混合气体的密度不变,故B错误;
C.参加反应的N的物质的量与生成的R相等,为2.4mol,则N的转化率为:×100%=80%,故C正确;
D.反应前后气体的物质的量减小、质量不变,所以平均摩尔质量增大,当混合气体平均摩尔质量保持不变时,正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故D错误;
故选C。
14.某密闭容器中进行如下反应:3X(g)+Y(g)2Z(g),若要使平衡时反应物总物质的量与生成物的物质的量相等,且用X、Y做反应物,则X、Y的初始物质的量之比的范围应满足( )
A 1<<3 B. <<
C. <<4 D. 1<<5
【答案】D
【解析】
【详解】令参加反应的Y的物质的量为n,则
3X(g)+Y(g)2Z(g)
开始(mol): x y 0
转化(mol): 3n n 2n
平衡(mol): x-3n y-n 2n
平衡时反应物总物质的量与生成物总物质的量相等,所以有(x-3n)+(y-n)=2n,解得n=;反应物不能完全反应,所以有y>n,x>3n,即y>,x>,解得:1<=<5,故选D。
15.有4种混合溶液,分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合面成:①CH3COONa与HCl ②CH3COONa与NaOH ③CH3COONa与NaCl ④CH3COONa与NaHCO3下列各项排序正确的是( )
A. pH:②>③>④>① B. c(CH3COO-):②>④>③>①
C. 溶液中c(H+):①>③>②>④ D. c(CH3COOH):①>④>③>②
【答案】B
【解析】
【详解】①:CH3COONa与HCl反应后生成CH3COOH和NaCl,其溶液呈酸性;
②:CH3COONa与NaOH溶液,OH―阻止CH3COO―水解,溶液呈强碱性;
③:CH3COONNa与NaCl,CH3COONa水解溶液呈碱性;
④:CH3COONa与NaHCO3溶液,NaHCO3水解呈碱性,HCO3―水解能力大于CH3COO―水解能力,HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用;
A.HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力,④中的pH>③中pH,A项错误;
B.②中由于OH―对CH3COO―水解抑制作用强,其c(CH3COO―)最大,④中HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用,c(CH3COO―)较大,①中生成了CH3COOH,c(CH3COO―)最小,c(CH3COO-)从大到小的排序②④③①,B项正确;
C.②中含有NaOH,水中H+浓度最小;①中含有CH3COOH,会电离出H+,其c(H+)最大;④中含有NaHCO3,由于HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力碱性④强于③,则③中c(H+)大于④,从大到小的准确排序为①③④②;C项错误;
D.④中含有的NaHCO3水解呈碱性,HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用,CH3COO-水解生成CH3COOH较少,则③中c(CH3COOH)>④中c(CH3COOH),D项错误;
本题答案选B
16.在甲、乙、丙三个不同密闭容器中按不同方式投料,一定条件下发生反应(起始温度和起始体积相同):A2(g)+2B2(g)2AB3(g) ΔH<0,相关数据如下表所示:
容器
甲
乙
丙
相关条件
恒温恒容
绝热恒容
恒温恒压
反应物投料
1mol A2、2molB2
2molAB3
2mol AB3
反应物的转化率
a甲
a乙
a丙
反应的平衡常数K=
K甲
K乙
K丙
平衡时AB3的浓度/mol·L-1
c甲
c乙
c丙
平衡时AB3的反应速率/mol·L-1·min-1
v甲
v乙
v丙
下列说法正确的是( )
A. v甲=v丙 B. c乙<c丙
C. a甲 +a乙<1 D. K乙<K丙
【答案】C
【解析】
【详解】A. 容器甲为恒温恒容,容器丙为恒温恒压,反应中气体计量数的和左边大于右边,随反应的进行,气体物质的量减小,则甲中压强小于丙中压强,因此反应速率v甲<v丙,与题意不符,A错误;
B.容器乙为绝热恒容,正反应为放热反应,则逆反应为吸热反应,乙的温度小于丙,而压强大于丙,高温低压有利于AB3的分解,则平衡时c乙>c丙,与题意不符,B错误;
C. 若容器乙为恒温恒容时,甲与乙为等效反应,则a甲 +a乙=1,由于乙为绝热容器,且逆反应为吸热反应,则乙分解程度小于恒温时,则a甲 +a乙<1,符合题意,C正确;
D. 容器乙为绝热恒容,正反应为放热反应,则逆反应为吸热反应,乙的温度小于丙,有利于AB3的生成,则K乙>K丙,与题意不符,D错误;
答案为C。
17.常温度下,将Cl2缓慢通入水中至饱和,然后再滴加0.1mol/L的NaOH溶液,整个过程中溶液的pH变化曲线如图所示。已知d点所示的溶液中,钠元素与氯元素的物质的量相等,下列选项正确的是( )
A. a点时,已经滴入NaOH溶液
B. b点所示的溶液中,只存在两种分子
C. a、b、c、d四个点当中,d点水的电离程度最大
D. c点所示的溶液中,c(Na+)=c(Cl-)+c(HClO)
【答案】C
【解析】
【详解】A. a点时,溶液的pH<7,且不为最低点,则为通入氯气的过程,与题意不符,A错误;
B. b点所示的溶液为饱和氯水的溶液,存在水、氯气、次氯酸分子,与题意不符,B错误;
C. a、b、c、d四个点当中,d点为氯化钠、次氯酸钠溶液,次氯酸钠为强碱弱酸盐,促进水的电离,水的电离程度最大,符合题意,C正确;
D. c点所示的溶液显中性,根据电荷守恒可知溶液中c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),与题意不符,D错误;
答案为C。
18.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A. 0.1mol/LNaHCO3溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)
B. 20mL0.1mol/LCH3COONa溶液与10mL0.1mol/LHCl溶液混合后呈酸性,所得溶液中: c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
C. 室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)
D. 0.1mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)
【答案】B
【解析】
【详解】A. 0.1mol/LNaHCO3溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液为Na2CO3溶液:CO32-+H2O⇌ HCO3-+ OH-、H2O⇌ H++ OH-,则c(OH-)>c(HCO3-),与题意不符,A错误;
B. 20mL0.1mol/LCH3COONa溶液与10mL0.1mol/LHCl溶液混合后所得溶液为等物质的量的NaCl、CH3COONa和CH3COOH,溶液呈酸性,则CH3COOH电离程度大于CH3COONa的水解程度,则c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),符合题意,B正确;
C. 室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液为NH4Cl、NH3∙ H2O,且溶液呈碱性,与题意不符,C错误;
D. 0.1mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液为CH3COONa:根据物料守恒,则c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),与题意不符,D错误;
答案为B。
19.室温下,将0.10mol·L-1的盐酸滴入20.00mL0.10mol·L-1氨水中,溶液的pH和pOH随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。已知pOH=-lgc(OH-)。下列说法不正确的是( )
A. M点所示溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)
B. N点所示溶液中c(NH4+)
D. M点和N点水的电离程度均小于Q点
【答案】A
【解析】
【详解】A. M点溶液呈碱性,则所示溶液为NH4 Cl、NH3·H2O混合液,c(NH4+)+c(NH3·H2O)>c(Cl-),符合题意,A正确;
B. N点溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),根据溶液呈电中性,c(NH4+)+ c(H+)= c(OH-)+c(Cl-),则c(NH4+)
D. M点氢离子浓度和N点氢氧根离子浓度相同,且均由水电离产生,则M、N点水的电离程度相同,且酸碱对水的电离有抑制作用,则水的电离程度均小于Q点,与题意不符,D错误;
答案为A。
20.常温下,向1L1nol/L某一元酸HR溶液中滴加一元碱BOH溶液,混合溶液的与pH变化的关系如图所示.下列叙述正确的是( )
A. M线表示随pH的变化 B. BR溶液呈碱性
C. 若温度升高,两条线均向上平移 D. 常温下,0.1mol·L-1NaR溶液的pH=10
【答案】C
【解析】
【详解】A.对于一元酸HRH++R-,当温度不变时,Ka=不变;pH越大,c(H+)越小,则越大,则越大,对比图像可知应为N曲线表示随pH的变化,故A错误;
取N曲线上的任意一点,如pH=5时,c(H+)=10-5mol/L;lg=0,=1;Ka=10-5。
B.曲线M为lg与pH变化的关系图,取曲线M上的一点计算,如pH=8时,c(OH-)=10-6mol/L; lg=0;Kb=10-6;由于Kb
D.对于NaR溶液: R-+H2OHR+OH-
起始: 0.1 0 0
平衡: 0.1-x 0.1 x x
水解常数K==10-9;=10-9,计算可得x=10-5mol/L,c(H+)=10-9mol/L,pH=9,故D错误。答案选C。
二、填空题
21.Ⅰ.某小组利用H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液反应来探究“外界条件对化学反应速率的影响”。实验时,先分别量取两种溶液,然后倒入试管中迅速振荡混合均匀,开始计时,通过测定褪色所需时间来判断反应的快慢。该小组设计了如下方案。
实验编号
室温下,试管中所加试剂及其用量/mL
室温下溶液颜色褪至无色所需时间/min
0.6mol/L
H2C2O4溶液
H2O
0.2mol/LKMnO4溶液
3mol/L
稀硫酸
1
3.0
2.0
2.0
3.0
4.0
2
3.0
a
2.0
2.0
5.2
3
3.0
b
2.0
1.0
6.4
(1)a=________,b=__________.根据上表中的实验数据,该组实验的结论_____________。
(2)①该小组同学根据经验绘制了n(Mn2+)随时间变化趋势的示意图,如图1所示。但有同学查阅已有的实验资料发现,该实验过程中n(Mn2+)随时间变化的趋势应如图2所示。该小组同学根据图2所示信息提出了新的假设,并继续进行实验探究。
该小组同学提出的假设是___________。
②请你帮助该小组同学完成实验方案,并填写表中空白。
实验编号
室温下,试管中所加试剂及其用量/mL
再向试管中加入少量固体X
室温下溶液颜色褪至无色所需时间/min
0.6mol/L
H2C2O4溶液
H2O
0.2mol/LKMnO4溶液
3mol/L
稀硫酸
4
3.0
2.0
2.0
3.0
t
固体X是__________。
③若该小组同学提出的假设成立,时间t__________4.0min(填>、=或<)。
Ⅱ.某小组拟在同浓度Fe3+的催化下,探究H2O2浓度对H2O2分解反应速率的影响。限选试剂与仪器:30%H2O2、0.1mol·L-1Fe2(SO4)3、蒸馏水、锥形瓶、双孔塞、水槽、胶管、玻璃导管、量筒、秒表、恒温水浴槽、注射器。参照下表格式,拟定实验表格,完整体现实验方案(列出所选试剂体积、需记录的待测物理量和所拟定的数据;数据用字母abcdef表示)。
物理量
实验序号
V/mL[0.1 mol·L-1
Fe2(SO4)3]
1
a
2
a
________________________。
【答案】(1). a=3 (2). b=4 (3). 条件相同时,增大H2SO4浓度反应速率增大 (4). 生成物中MnSO4为该反应的催化剂(或Mn2+对该反应有催化作用) (5). MnSO4 (6). < (7).
物理量
实验序号
V[0.1 mol·L-1
Fe2(SO4)3]/mL
V[H2O2]/mL
V[H2O]/mL
时间/s
V[O2] /mL
1
a
b
c
e
d
2
a
c
b
e
f
【解析】
【分析】Ⅰ(1)根据表中数据,探究的外界条件为硫酸的浓度对反应速率的影响,则必须满足除浓度改变外,其他条件不变,溶液的总体积不变;
(2)①由图2可知,反应开始后反应速率加快,则说明生成的硫酸锰为反应的催化剂;
②与上述实验做对比,只改变硫酸锰的量,而其他条件相同;
③若锰离子为催化剂时,反应速率加快,使用的时间缩短,则t<4.0min;
Ⅱ.探究H2O2浓度对H2O2分解反应速率的影响,可通过测量相同时间内生成氧气的体积进行判断。
【详解】Ⅰ.(1)根据表中数据,探究的外界条件为硫酸的浓度对反应速率的影响,则必须满足除浓度改变外,其他条件不变,溶液的总体积不变,即10.0mL,可判断a=3.0mL,b为4.0mL;
(2)①由图2可知,反应开始后反应速率加快,则说明生成的硫酸锰为反应的催化剂,则提出的假设为生成物中的MnSO4为该反应的催化剂(或Mn2+对该反应有催化作用);
②与上述实验做对比,只改变硫酸锰的量,而其他条件相同,则固体X为硫酸锰;
③若锰离子为催化剂时,反应速率加快,使用的时间缩短,则t<4.0min;
Ⅱ.探究H2O2浓度对H2O2分解反应速率的影响,可通过测量相同时间内生成氧气的体积进行判断,需要除H2O2的浓度不同之外,则其他条件完全相同,即相同浓度的Fe3+的催化剂,因量取H2O2的体积不同,则加入水的体积与H2O2的体积和相同。
22.二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。
(1)科学家提出由CO2制取C的太阳能工艺如图所示。
若“重整系统”发生的反应中n(FeO)/n(CO2)=6,则FexOy的化学式为_____。
(2)工业上用CO2和H2反应合成二甲醚。
已知:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-53.7kJ/mol
CH3OCH3(g)+H2O(g)=2CH3OH(g) △H2=+23.4kJ/mol
则2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H3=______kJ/mol。
①一定条件下,上述合成甲醚的反应达到平衡状态后,若改变反应的某一个条件,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是_____(填代号)。
a.逆反应速率先增大后减小 b.H2的转化率增大
c.反应物的体积百分含量减小 d.容器中的n(CO2)/n(H2)值变小
②在某压强下,合成甲醚的反应在不同温度、不同投料比时,CO2的平衡转化率如图所示。T1温度下,将6mol CO2和12mol H2充入2L的密闭容器中,5min后反应达到平衡状态,则0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=________;KA、KB、KC三者之间的大小关系为_________。
(3)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),平衡时ClNO的体积分数的变化图像如图,则A、B、C三状态中,NO的转化率最大的是_________点;当n(NO)/n(Cl2)=1.5时,达到平衡状态ClNO的体积分数可能是D、E、F三点中的_____________点。
【答案】(1). Fe3O4 (2). -130.8 (3). b (4). 0.18mol·L−1·min−1 (5). KA=KC>KB (6). A (7). D
【解析】
【详解】(1)反应中n(FeO)/n(CO2)=6,产物有C,根据元素守恒,则n(Fe):n(O)=6:8=3:4,则FexOy的化学式为Fe3O4;
(2)①CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-53.7kJ/mol,CH3OCH3(g)+H2O(g)=2CH3OH(g) △H2=+23.4kJ/mol,根据盖斯定律,2×①-②可得,2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g),则△H3=2×△H1-△H2=(-53.7×2-23.4)kJ/mol=-130.8kJ/mol;
①a.逆反应速率先增大后减小,可能为增大生成物浓度,平衡逆向移动,与题意不符,a错误;
b.H2的转化率增大,反应的物质的量增大,平衡正向移动,符合题意,b正确;
c.反应物的体积百分含量减小,可能为增大生成物的浓度,平衡逆向移动,与题意不符,c错误;
d.容器中的n(CO2)/n(H2)值变小,可能是减小CO2的物质的量,平衡逆向移动,与题意不符,d错误;
答案为b;
②T1温度下,将6mol CO2和12mol H2充入2L的密闭容器中,n(H2):n(CO2)=2,根据图像,CO2的平衡转化率为60%,则反应CO2的物质的量为6mol×60%=3.6mol,则生成n(CH3OCH3)=1.8mol,c(CH3OCH3)=1.8mol/2L=0.9mol/L,v(CH3OCH3)=∆c/∆t=0.9mol/L÷5min=0.18 mol·L−1·min−1;K只与温度有关,则KA=KC,该反应为放热反应,升高温度,则平衡逆向移动,KB减小,则KA=KC>KB;
(3)NO和Cl2均为反应物,n(NO)物质的量不变,增大n(Cl2)的量,则NO的平衡转换率增大,A、B、C三状态中,NO的转化率最大的为A点;当n(NO):n(Cl2)的值为化学计量数之比时,ClNO的物质的量最大,n(NO)/n(Cl2)=1.5<2,则ClNO含量继续增大,则为D点。
23.(1)N2H4可作火箭推进剂,NH3和NaClO在一定条件下反应可生成N2H4。
①写出NH3和NaClO反应生成N2H4的_____;
②已知25℃时N2H4水溶液呈弱碱性:
N2H4+H2ON2H5++OH- K1=1×10-a;N2H5++H2ON2H62++OH- K2=1×10-b。
25℃时,向N2H4水溶液中加入H2SO4,欲使c(N2H5+)>c(N2H4),同时c(N2H5+)>c(N2H62+),应控制溶液中c(OH-)的范围为_____________________(用含a、b式子表示)。
(2)常温下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中:c(NH4+)_____c(HCO3-)(填“>”、“<”或“=”);反应NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常数K=_________。(已知常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb=2×10-5,H2CO3的电离平衡常数K1=4×10−7mol·L−1,K2=4×10−11mol·L−1)
(3)25℃,将amol·L−1的HCOONa溶液与0.01mol·L−1盐酸等体积混合,反应后测得溶液的pH=7,则Ka=_____________。(用含a的代数式表示不用化简,不考虑液体混合时体积的变化)
【答案】(1). 2NH3+NaClON2H4+NaCl+H2O (2). 10-b mol·L-1<c(OH-)<10-a mol·L-1 (3). > (4). 1.25×10−3 (5). (100a-1)×10-7
【解析】
【详解】(1)①NH3和NaClO在一定条件下反应可生成N2H4,N的化合价升高,则Cl的化合价降低,则为-1价,产物为NaCl,H与O反应生成水,方程式为2NH3+NaClON2H4+NaCl+H2O;
②根据方程N2H4+H2ON2H5++OH-,K1=c(N2H5+)×c(OH-)/c(N2H4),K1=c(N2H5+)/c(N2H4)=K1/c(OH-)>1,则c(OH-)<K1;同理,K2=c(N2H6+)×c(OH-)/c(N2H5+),c(OH-)>K2;
(2)已知,Kb>K1,则NH4+的水解程度小于HCO3-,溶液中的c(NH4+)>c(HCO3-);K=c(NH3·H2O)×c(H2CO3)/[c(HCO3-)×c(NH4+)]=c(NH3·H2O)/c(HCO3-)×c(H2CO3)/c(NH4+)=Kw/(Kb×K1)=10-14/(2×10-5×4×10−7)=1.25×10-3;
(3)25℃,pH=7,c(H+)=10-7mol/L,HCOONa+HCl=HCOOH+NaCl,则c(HCOOH)=0.005mol/L,c(HCOO-)=(0.5a-0.005)mol/L,Ka=c(H+)×c(HCOO-)/c(HCOOH)=(100a-1)×10-7。
24.部分弱酸的电离平衡常数如表:
弱酸
HCOOH
HNO2
H2S
H2SO3
H2C2O4
H2CO3
电离平衡常数(25℃)
K=1.8×10-4
K=5.1×10-4
K1=9.1×10-8
K2=1.11×0-12
K1=1.23×10-2
K2=6.6×10-8
K1=5.4×10-2
K2=5.4×10-5
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
(1)上表的6种酸进行比较,酸性最弱的是:__________;HCOO-、S2-、HSO3-3种离子中,最难结合H+的是______________________。
(2)在浓度均为0.1mol/L的HCOOH和H2C2O4混合溶液中,逐渐滴入0.1mol/L的NaOH溶液,被OH-先后消耗的酸及酸式酸根依次是:_______________________。
(3)已知HNO2具有强氧化性,弱还原性。将HNO2溶液滴加到H2S溶液中,同时有沉淀和无色气体生成,该气体遇空气立即变为红棕色,试写出两酸之间的化学反应方程式___。
(4)下列离子方程式书写正确的是( )
A.HNO2+HS-=NO2-+ H2S↑
B.2HCOOH+SO32-=2HCOO-+H2O+SO2↑
C.H2SO3+2HCOO-=2HCOOH+SO32-
D.HNO2+SO32-=HSO3-+ NO2-
E.2H2C2O4+ CO32-=2HC2O4-+H2O+CO2↑
【答案】(1). H2S (2). HSO3- (3). H2C2O4、HCOOH、HC2O4- (4). 2HNO2+H2S=S↓+2NO↑+2H2O (5). ADE
【解析】
【分析】(1)K越小,酸的电离程度越小,则酸性越弱;酸性越强,则K越大,结合氢离子的能力越难;
(2)酸性:H2C2O4>HCOOH>HC2O4-,酸性越强,则结合氢氧根离子的能力越强;
(3)将HNO2溶液滴加到H2S溶液中,同时有沉淀和无色气体生成,则沉淀为单质硫,而气体遇空气立即变为红棕色为NO;
(4)根据表中K的数据,电离平衡常数越大,则酸性越强,根据强酸制弱酸原理,判断反应能否进行。
【详解】(1)K越小,酸的电离程度越小,则酸性越弱,根据上表中数据,K1=9.1×10-8最小,H2S酸性最弱;酸性越强,则K越大,结合氢离子的能力越难,1.23×10-2>1.8×10-4>1.1×10-12,则HSO3-结合H+最难;
(2)酸性:H2C2O4>HCOOH>HC2O4-,酸性越强,则结合氢氧根离子的能力越强,消耗的酸及酸式酸根离子的顺序为H2C2O4、HCOOH、HC2O4-;
(3)将HNO2溶液滴加到H2S溶液中,同时有沉淀和无色气体生成,则沉淀为单质硫,而气体遇空气立即变为红棕色为NO,方程式为2HNO2+H2S=S↓+2NO↑+2H2O;
(4)A.根据表中数据,HNO2电离平衡常数大于H2S,则酸性:HNO2>H2S,HNO2+HS-=NO2-+ H2S↑,符合题意,A正确;
B. 酸性:H2SO3>HCOOH>HSO3-,则HCOOH+SO32-=HCOO-+ HSO3-,与题意不符,B错误;
C. 酸性:H2SO3>HCOOH>HSO3-,H2SO3+HCOO-=HCOOH+HSO3-,与题意不符,C错误;
D. 酸性:H2SO3>HNO2>HSO3-,HNO2+SO32-=HSO3-+NO2-,符合题意,D正确;
E. 酸性:H2C2O4>H2CO3,则2H2C2O4+CO32-=2HC2O4-+H2O+CO2↑,符合题意,E正确;
答案为ADE。
25.砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。
(1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合,搅拌使其充分反应,可获得一种砷的高效吸附剂X,吸附剂X中含有,其原因是_______________________________。
(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图- 1和图- 2所示。
①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0 ~ 10.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为__________________。
②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO4-+H+的电离常数为Ka1,则pKa1=______(p Ka1 = -lg Ka1 )。
(3)溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH =7.1时, 吸附剂X表面不带电荷; pH > 7.1时带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH<7.1时带正电荷,pH越低,表面所带正电荷越多。pH不同时吸附剂X对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附剂X吸附砷的质量)如图-3所示。
①在pH7~9之间,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降,其原因是______________。
②在pH4~7之间,吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为___________。 提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是_________________________________。
【答案】(1). 碱性溶液吸收了空气中的CO2 (2). OH- + H3AsO3H2AsO3- + H2O (3). 2.2 (4). 在pH7~9之间,随pH升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X表面所带负电荷增多,静电斥力增加 (5). 在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小 (6). 加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷
【解析】(1)NaOH在空气中易与CO2反应生成NaCO3,吸附剂X中含有,其原因是碱性溶液吸收了空气中的CO2 ;(2)①从题20图-1可知pH由小变大时, H3AsO3浓度减小,H2AsO3-浓度增大,当溶液由无色变为浅红色时,主要反应的离子方程式为OH- + H3AsO3H2AsO3- + H2O ;②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO4-+H+的电离常数为Ka1,Ka1= ,由题20图-2读出:,=,=10-2.2mol/L,Ka1==10-2.2mol/L,p Ka1 = -lg Ka1 =-lg10-2.2=2.2;(3)①在pH7~9之间,随pH升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X表面所带负电荷增多,,静电斥力增加,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降。②在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小。提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是:加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷。
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