2019届二轮复习 大题分点提速练(五) 有机化学基础 作业（全国通用）
展开大题分点提速练(五) 有机化学基础(选修5)
(分值：50分，建议用时：35分钟)
非选择题：共50分。每个试题考生都必须作答。
1．(10分)(2018·郑州二模)乙酸桂酯(G)具有凤仙花香气味，可用于调配果味食品香精及日用化妆品香精。一种用芳香烃A合成F的工艺路线如图：
已知：Ⅰ.
Ⅱ.2CH3CHOCH3CH===CHCHO＋H2O
回答下列问题：
(1)E的结构简式为________。C的名称是________。
(2)①的反应条件为_______________________________________；
②的反应类型为______________________________________________。
(3)F中所含官能团的名称为________。
(4)写出F→G的化学方程式_______________________________________。
(5)F的同分异构体中，同时满足下列条件的有________种(不考虑立体异构)。①遇FeCl3溶液显紫色，②苯环上有两个取代基，含一个碳碳双键。其中核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式为________。
(6)观察本题合成路线的试剂及条件，利用以上合成路线中的相关信息，请设计由HCHO、CH3CHO制备CH2===CHCH2OOCCH3的合成路线____________________________________________________________
____________________________________________________________。(反应物及产物写成结构简式)。
【解析】 (1)根据A→B的转化关系及B的分子式为C7H6Cl2，则A为甲苯。结合图示转化关系，知C为苯甲醛，D为乙醛，二者发生已知Ⅱ中的反应，生成的E的结构简式为。(2)①为水解反应，反应条件为氢氧化钠溶液、加热。②为乙醇的催化氧化反应。(3)F为中C===O加氢的产物，结构简式为，所含官能团为碳碳双键、羟基。(4) 与乙酸酐()发生取代反应，产物为和CH3COOH。(5)F为，根据已知信息①，可知其同分异构体中含有酚羟基，根据已知信息②，可知苯环上的两个取代基一个为—OH，另一个为—CH===CHCH3或—CH2CH===CH2或。每种组合在苯环上有邻、间、对三种位置关系，故符合条件的同分异构体共有9种。其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式为。(6)运用逆合成分析法，倒推中间产物，确定合成路线。
【答案】 (1) 苯甲醛
(2)氢氧化钠溶液、加热 氧化反应
(3)碳碳双键、羟基
(4) ＋
(5)9
(6)HCHOCH2===CHCHO
2．(10分)(2018·石家庄质检)呋喃(C4H4O)是生产抗流感药物磷酸奥司他韦(又名达菲)的原料之一，以玉米芯为原料制备呋喃及相关衍生物的一种工艺流程如下：
已知：ⅰ.A可以发生银镜反应
ⅱ.
(1)D的分子式为________。
(2)呋喃的结构简式为________；
②的反应类型为________。
(3)A发生银镜反应的化学方程式为__________________________________
____________________________________________________________。
(4)反应①在有机合成中具有重要意义，则B的结构简式为______________________。
(5)C的同分异构体中，含有“”结构的共有________种(不含立体异构)，其中能发生银镜反应，且核磁共振氢谱中有2组吸收峰的有机物的结构简式为____________。
(6)参照上述合成路线，设计以环己烯和丙烯为原料制备的合成路线(无机试剂任选)______________________。
【解析】 本题可从后向前推导。由D的结构简式和C→D的转化关系可推出C为，由C的结构简式、A的分子式、已知信息ⅰ和A→C的转化关系可推出A的结构简式为，进一步推出呋喃的结构简式为，结合已知信息ⅱ可推出B的结构简式为。
(1)由D的结构简式推出D的分子式为C7H12O3。(2)呋喃的结构简式为，②的反应类型为取代反应。(3)A发生银镜反应的化学方程式为＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。(5)符合条件的同分异构体属于酸的有4种，属于酯的有9种，共13种；符合题给条件的有机物的结构简式为。
【答案】 (1)C7H12O3 (2) 取代反应
(3)＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O (4) (5)13
3．(10分)(2018·兰州诊断考试)氯吡格雷是一种用于抑制血小板聚集的药物，该药物通常以2氯苯甲醛为原料合成，合成路线如下：
(1)下列关于氯吡格雷的说法正确的是________。
A．氯吡格雷在一定条件下能发生消去反应
B．氯吡格雷难溶于水，在一定条件下能发生水解反应
C．1 mol氯吡格雷含有5NA个碳碳双键，一定条件下最多能与5 mol H2发生加成反应
D．氯吡格雷的分子式为C16H16ClNO2S
(2)物质D的核磁共振氢谱有________种吸收峰。
(3)物质X的结构简式为________。
(4)物质C可在一定条件下反应生成一种含有3个六元环的产物，写出该反应的化学方程式___________________________________________________
____________________________________________________________，
反应类型是__________________。
(5)写出属于芳香族化合物A的同分异构体___________________________
____________________________________________________________(不包含A)。
(6)已知：，写出由乙烯、甲醇为有机原料制备化合物的合成路线流程图____________________________________________________________(无机试剂任选)。
【解析】 (1)氯吡格雷中的—Cl连在苯环上，不能发生消去反应，A项错误；氯吡格雷分子中含有—Cl和酯基，即氯吡格雷具有卤代烃和酯的性质，难溶于水，可以发生水解反应，B项正确；1个氯吡格雷分子中仅含2个碳碳双键，即1 mol氯吡格雷分子中含有2NA个碳碳双键，氯吡格雷中碳碳双键与苯环均能与H2发生加成反应，1 mol氯吡格雷最多能和5 mol H2发生加成反应，C项错误；根据氯吡格雷的结构简式可确定其分子式为C16H16ClNO2S，D项正确。(2)物质D不具有对称性，其中6个C原子和1个N原子上均连接H原子，即该分子中有7种不同类型的H原子，则核磁共振氢谱中有7种吸收峰。(3)结合D、E的结构简式和X的分子式可确定X的结构简式为。(4)根据C的结构简式和“生成一种含有3个六元环的产物，可知该反应是2分子C发生取代反应，中间成环并生成水。(5)A的属于芳香族化合物的同分异构体中含有苯环，官能团不变时，有2种同分异构体；若侧链只连接，有1种同分异构体。故共有3种符合条件的同分异构体。(6)CH2===CH2与溴发生加成反应生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br发生水解反应生成HOCH2CH2OH，CH3OH经催化氧化生成HCHO，HOCH2CH2OH和HCHO发生已知反应生成。
【答案】 (1)BD (2)7 (3)
(4)＋2H2O
取代反应
(5)
(6)
4．以某有机物R为原料合成功能高分子化合物G的流程如下：
回答下列问题：
(1)E中含碳的官能团名称是_______________________________________；
反应②的试剂和条件是__________________________________________。
(2)R的名称是____________；C分子中最多有______个原子共平面。
(3)反应⑥的类型是________；反应⑤和⑥能否互换？________(填“能”或“否”)。
(4)写出反应⑦的化学方程式：__________________________________
____________________________________________________________。
(5)D的同系物H的相对分子质量比D小14，在H的同分异构体中，同时符合下列条件的芳香族化合物有____________种。
①能发生银镜反应和水解反应
②遇氯化铁溶液发生显色反应
其中在核磁共振氢谱上有5组峰的同分异构体的结构简式为________________。
(6)参照上述流程，以和乙醇为原料(其他无机试剂自选)合成，设计流程图：____________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________。
【解析】 R→A发生加成反应，则R为苯乙烯；比较A、B的结构简式知，反应②是水解反应；由反应③的试剂和条件知，C为苯乙酮；由反应⑤的试剂和条件知，E为；比较E、F的结构简式知，反应⑥是消去反应；由于G为功能高分子化合物，F含碳碳双键，故反应⑦是加聚反应。(2)苯乙酮分子中甲基至少有2个原子不共平面，所以，苯乙酮分子中可能共平面的原子个数最多为15个。(3)如果⑤和⑥互换，则羟基和羧基在浓硫酸、加热条件下能发生反应，副产物会增多；先酯化，后消去，目标产物的产率较高。(4)F发生加聚反应生成G。(5)H的分子式为C8H8O3，由①、②知，H的同分异构体中含苯环、甲酸酯基、酚羟基，若苯环上含2个侧链(HCOOCH2—、—OH)，则共有3种结构；若苯环上含3个侧链(HCOO—、—CH3、—OH)，则共有10种结构，故符合条件的同分异构体共有13种。在核磁共振氢谱上有5组峰的结构是对称结构，它的结构简式为。(6)设计合成路线时参照③、④、⑤、⑥四步反应原理。
【答案】 (1)酯基 氢氧化钠水溶液，加热
(2)苯乙烯 15
(3)消去反应 否
(4)n
(5)13
(6)
5．(10分)(2018·试题调研卷)从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如图：
已知：。
请回答下列问题：
(1)B的名称是____________，Y中含氧官能团的名称为____________。
(2)反应⑦的反应类型是______________。
(3)E的结构简式为____________，D分子中有____________个原子共平面。
(4)写出反应⑥的化学方程式：________________________________
____________________________________________________________。
(5)G的同分异构体中，满足下列条件的有________种，其中核磁共振氢谱显示有四组吸收峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶1的结构简式为________。(写出一种即可)
①能发生银镜反应
②能与氯化铁溶液发生显色反应
(6)A的一种同分异构体K可用于合成高分子材料M，K可由L()制得。请参考上述合成路线，设计一条以L为原料制得M的合成路线流程图(无机试剂任用)。
【解析】 B在浓硫酸作用下生成二甲醚，则B为CH3OH，B发生催化氧化反应生成甲醛，则D为HCHO，D与足量银氨溶液反应生成(NH4)2CO3，(NH4)2CO3与H＋反应生成CO2。由Y的结构简式，结合已知信息逆推可知H为，由A到H的转化关系可推知，A为，E为，F为，G为。(1)B为CH3OH，其名称为甲醇，由Y的结构简式可知，Y中含氧官能团为羧基、酚羟基。(2)反应⑦是甲醇分子间脱水，为取代反应。(3)E的结构简式为，甲醛中4个原子都在同一平面上。(4)反应⑥的化学方程式为HCHO＋4Ag(NH3)2OH4Ag↓＋(NH4)2CO3＋6NH3＋2H2O。(5)由②知含有酚羟基，由①知，含有醛基或甲酸酯基，苯环上可以含有2个取代基：—OH、—OOCH，二者有邻、间、对三种位置关系，苯环上可以含有三个取代基：2个—OH、1个—CHO，三者有6种位置关系，故符合条件的同分异构体共有9种；其中核磁共振氢谱显示有四组吸收峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶1的结构简式为。(6)A()的一种同分异构体K可用于合成高分子材料M，K可由L()制得，则K为，L在碱性条件下发生水解反应，再用稀硫酸酸化得到K，K在一定条件下发生缩聚反应得到M。
【答案】 (1)甲醇 酚羟基、羧基
(2)取代反应 (3) 4
(4)HCHO＋4Ag(NH3)2OH4Ag↓＋(NH4)2CO3＋6NH3＋2H2O
(5)9 (写出一种即可)
(6)
