2021新高考化学鲁科版一轮复习学案：第8章第27讲盐类水解


第27讲　盐类水解
目标要求　1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。


1．盐类的水解

2．盐类水解规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否

中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH＜7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、CO
碱性
pH>7

3.盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。
(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。
理解应用
1．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？
答案　三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。
2．写出下列物质常温下溶于水发生反应的离子方程式，判断指定溶液的酸碱性。
(1)明矾____________________，pH______________________________________7。
(2)纯碱____________________，pH______________________________________7。
(3)NaHS____________________，pH_____________________________________7。
(4)CH3COONH4____________________，pH_______________________________7。
(5)Al2S3______________________。
答案　(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋　

(3)HS－＋H2OH2S＋OH－　>
(4)CH3COO－＋NH＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O　＝
(5)Al2S3＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑
3．常温下，同浓度的①Na2CO3，②CH3COONa，③NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序是________。
答案　①>③>②

(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×)
(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性(√)
(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应(×)
(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(√)
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×)
(6)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离(×)
(7)向Na[Al(OH)4]溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成(×)
(8)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑(√)

题组一　盐类水解的实质及规律(不定项选择题)
1．常温下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是(　　)
A．溶液中[H＋]＞[OH－]
B．由水电离产生的[H＋]约为10－10 mol·L－1
C．溶液中离子浓度关系为[Cl－]＞[NH]＞[H＋]＞[OH－]
D．在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制
答案　AC
2．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3

下列说法正确的是(　　)
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，[Na＋]＝2[CO]＋2[HCO]＋2[H2CO3]
答案　BD
解析　这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。根据表格数据可知四种溶液中，水的电离程度：①[OH－]>
[HCO]>[H＋]


(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
答案　在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。
(2)直接蒸发CuCl2溶液，能不能得到CuCl2·2H2O晶体，应如何操作？
答案　不能，应在HCl气流中加热蒸发。
(3)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。
答案　在NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中[H＋]降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。
(4)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是___________________________________。
答案　Fe3＋＋H2OFe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使[H＋]减小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去

利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。

(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用(×)
(2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等(×)
(3)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强(×)
(4)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的(×)
(5)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大(×)
(6)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离(×)
(7)Na2CO3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强(×)
(8)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(×)


题组一　水解平衡移动及结果分析(不定项选择题)
1．在25 ℃时，在浓度为1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，测得其c(NH)分别为a、b、c(单位为mol·L－1)，下列判断正确的是(　　)
A．a＝b＝c B．a>b>c
C．a>c D．c>a>b
答案　D
解析　溶液中CO的水解促进NH的水解，Fe2＋的水解抑制NH的水解，则等浓度时，[NH]大小顺序应为c>a>b。
2．下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　　)
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，增大
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大
答案　AD
解析　Na2CO3溶液中存在平衡CO＋H2OHCO＋OH－，通入NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，存在电离NH3·H2ONH＋OH－，抑制了CO的水解，[CO]增大，[HCO]减小，所以减小，故A错误；K2C2O4溶液中存在C2O水解，水解吸热，若从25 ℃升温至35 ℃，促进了C2O的水解，[C2O]减小，又因为[K＋]不变，所以增大，故B正确；向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，根据电荷守恒[Na＋]＋[H＋]＝[F－]
＋[OH－]，[H＋]＝[OH－]，则[Na＋]＝[F－]，即＝1，故C正确；CH3COOH的电离常数Ka＝，所以＝，电离常数只受温度影响，温度不变则Ka不变，故D错误。
3．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法正确的是(　　)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，减小
D．加入Na2O固体，溶液pH减小
答案　B
解析　水解平衡常数只受温度的影响，A项错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡向正反应方向移动，B项正确；温度升高，CO的水解程度增大，[HCO]增大，[CO]减小，C项错误；加入Na2O固体，与水反应生成NaOH，溶液的pH增大，D项错误。
题组二　平衡移动与实验探究(不定项选择题)
4．已知：[FeCl4(H2O)2]－为黄色，溶液中可以存在可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，下列实验所得结论不正确的是(　　)
①
②
③
④




加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深
加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化
加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深
加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深

注：加热为微热，忽略体积变化。
A．实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3
B．实验②中，酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响
C．实验③中，加热，可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－正向移动
D．实验④，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动
答案　D
解析　加热促进水解，铁离子水解生成氢氧化铁，则实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3，故A项正确；由Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋可知，酸化后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验②中酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响，故B项正确；加入NaCl后，溶液立即变为黄色，发生Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，[FeCl4(H2O)2]－为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，故C项正确；实验④中存在Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，升高温度平衡正向移动，溶液颜色变深，不能证明对Fe3＋水解平衡的影响，故D项错误。
5．某同学在实验室探究NaHCO3的性质：常温下，配制0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得其pH为9.7；取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH＝7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放出。下列说法不正确的是(　　)
A．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B．加入CaCl2促进了HCO的水解
C．反应的离子方程式是2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3
D．反应后的溶液中存在：[Na＋]＋2[Ca2＋]＝[HCO]＋[CO]＋[Cl－]
答案　BD
解析　NaHCO3既能电离又能水解，水解出OH－，电离出H＋，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度，A项正确；溶液中存在HCOCO＋H＋，加入CaCl2消耗CO，促进HCO的电离，B项错误；HCO与Ca2＋生成CaCO3和H＋，H＋结合HCO生成H2CO3，则反应的离子方程式为2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3，C项正确；溶液中存在电荷守恒，[Na＋]＋[H＋]＋2[Ca2＋]＝[HCO]＋2[CO]＋[Cl－]＋[OH－]，溶液的pH＝7，[H＋]＝[OH－]，[Na＋]＋2[Ca2＋]＝[HCO]＋2[CO]＋[Cl－]，D项错误。
题组三　水解原理的应用
6．下列有关问题与盐的水解有关的是(　　)
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体
⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH
A．①②③ B．②③④
C．①④⑤ D．①②③④⑤
答案　D
解析　①NH4Cl和ZnCl2均为强酸弱碱盐，溶液中NH与Zn2＋均发生水解反应，溶液显酸性，可以除去金属表面的锈；②HCO与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生CO2，可作灭火剂；③草木灰的主要成分为K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；④Na2CO3溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成Na2SiO3，将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤CuCl2溶液中存在水解平衡，CuCl2＋2H2OCu(OH)2＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH)2固体；⑥Cl2能将Fe2＋氧化成Fe3＋，且没有引入杂质，与盐的水解无关。
7．(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是___________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是_______________________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，原因是_______________________。
(4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是______________________。
(5)将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________，原因是
________________________________________________________________________。
(6)将KMnO4溶液加热蒸干、灼烧最后所得的固体是________，原因是_______________
____________________________________________________________________________。
答案　(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水
(3)Fe2O3　Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(4)Na2SO4　Na2SO3被空气中的O2氧化，发生反应：2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
(5)NaCl　NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2ONaOH＋HClO,2HClO2HCl＋O2↑，HCl＋NaOH===NaCl＋H2O，故最终得到NaCl
(6)K2MnO4、MnO2　KMnO4加热时发生反应：2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑

分析盐类水解问题的基本思路
(1)找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程)，并写出水解反应方程式，使抽象问题具体化。
(2)然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件，并判断水解平衡移动的方向。
(3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。

1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小(　×　)
(2018·天津，3A)
(2)1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，NH的数量为0.1NA(　×　)(2017·全国卷Ⅱ，8A)
(3)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3＋＋3CO===Al2(CO3)3↓(　×　)
(2017·海南，6C)
(4)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释(　√　)
(2016·全国卷Ⅰ，10C)
(5)泡沫灭火器灭火利用了Al2(SO4)3和小苏打反应(　√　)(2016·全国卷Ⅲ，7A)
(6)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小(　×　)(2016·江苏，7B)
(7)常温下，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液的pH>7，证明乙酸是弱酸(　√　)(2016·上海，6B)
(8)中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈(　√　)(2015·天津理综，1B)
(9)Na2CO3溶液中CO的水解：CO＋H2O===HCO＋OH－(　×　)(2015·江苏，9B)
2．(2019·上海选考，20)常温下0.1 mol·L－1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是(　　)
A．①中[CH3COOH]>[CH3COO－]>[H＋]>[OH－]
B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一
C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则[Na＋]>[CH3COO－]>[H＋]
D．①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小
答案　B
解析　A项，0.1 mol·L－1 CH3COOH发生部分电离产生CH3COO－和H＋，水发生微弱电离产生H＋和OH－，故①中[CH3COOH]>[H＋]>[CH3COO－]>[OH－]，错误；B项，①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa，且[CH3COONa]＝0.05 mol·L－1，由于①②混合后[CH3COONa]小于③，则混合液中CH3COO－的水解程度比③大，故混合液中[CH3COO－]小于③中[CH3COO－]，正确；C项，①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则[CH3COO－]
>[Na＋]>[H＋]，错误；D项，①②等体积混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO－水解促进水的电离，①③等体积混合后，由于CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，水的电离被抑制，故①②等体积混合后的水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大，错误。
3．(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
答案　D
解析　A项，＝，加水稀释，[CH3COO－]减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：[NH]＋[H＋]＝[Cl－]＋[OH－]，此时[H＋]＝[OH―]，故[NH]＝[Cl－]，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变，溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。
4．(2019·北京，12)实验测得0.5 mol·L－1CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．随温度升高，纯水中[H＋]>[OH－]
B．随温度升高，CH3COONa溶液的[OH－]减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
答案　C
解析　任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中[OH－]增大，且温度升高，水的电离程度增大，[OH－]也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，[H＋]增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故[H＋]增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D项错误。
5．(2018·北京，11)测定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25

实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是(　　)
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－
B．④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
答案　C
解析　①→③的过程中，pH变小，说明SO水解产生的[OH－]减小；升高温度，SO的水解平衡正向移动，溶液中SO水解产生的[OH－]增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成SO，溶液中[SO]减小，水解平衡逆向移动，则溶液中[OH－]减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SO的水解平衡正向移动，而[SO]减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错误；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SO数目大于①中的，④中的SO数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。