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【化学】江苏省溧水高级中学2018-2019学年高二上学期期中考试(解析版)
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江苏省溧水高级中学2018-2019学年高二上学期期中考试
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Mg-24 Ca-40 Br-80
选择题(共40分)
单项选择题(本题包括10小题,每题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意)
1.下列有关化学用语表示正确的是
A. 乙醇的分子式为:C2H5OH
B. 对硝基甲苯的结构简式:
C. 乙烯的电子式:
D. 丙烷分子的球棍模型示意图:
【答案】D
【解析】
试题分析:A.乙醇的分子式为C2H6O,A错误;B.对硝基甲苯的结构简式为,B错误;C.乙烯的电子式为,C错误;D.丙烷分子的球棍模型示意图为,D正确,答案选D。
考点:考查化学用语正误判断
2.下列关于物质的分类中正确的是
A. 卤代烃 B. 羧酸
C. 醛 D. 醇
【答案】A
【解析】
试题分析:A、含有苯环和溴原子,属于卤代烃,A正确;B、含有酯基,是酯类,B错误;C、含有酯基,属于酯类,C错误;D、羟基和苯环直接相连,属于酚类,D错误,答案选A。
考点:考查有机物分类
3.下列有机物命名正确的是
A. 2-乙基丙烷 B. CH3CH2CH(OH)CH3 2-丁醇
C. 间二甲苯 D. 2-甲基-2-丙烯
【答案】B
【解析】
【分析】
烷烃命名时,选碳原子最多的链为主链;烃的衍生物命名时,含有官能团的最长碳链为主链;两个甲基在苯环的对位上;从离官能团最近的一端开始给主链碳原子编号。
【详解】A. 的名称是2-甲基丁烷,故A错误; B. CH3CH2CH(OH)CH3 的名称是2-丁醇,故B正确;C. 的名称是对二甲苯,故C错误;D. 的名称是2-甲基丙烯,故D错误。
4.设阿伏加德罗常数为NA,则下列说法正确的是
A. 15g甲基(-CH3)所含有的电子数是9NA
B. 7.8g 苯中含有的碳碳双键数为0.3NA
C. 1mol C2H5OH和1mol CH3CO18OH反应生成水的中子数为8NA
D. 标准状况下,11.2L己烷所含分子数为0.5NA
【答案】A
【解析】
试题分析:A.15g甲基(-CH3)的物质的量是1mol,其中所含有的电子数是9NA,A正确;B.苯分子中不存在碳碳双键,B错误;C.1mol C2H5OH和1mol CH3CO18OH反应生成水是H218O,其中含有的中子数为10NA,C错误;D.标准状况下己烷不是气态,不能利用气体的摩尔体积计算物质的量,D错误,答案选A。
考点:考查阿伏加德罗常数计算
5.石墨烯是目前科技研究的热点,可看作将石墨的层状结构一层一层的剥开得到的单层碳原子。将氢气加入到石墨烯排列的六角晶格中可得最薄的导电材料石墨烷(如下图),下列说法中正确的是
A. 石墨烯与石墨烷互为同系物
B. 石墨烯转变为石墨烷可看作取代反应
C. 石墨烯在氧气中完全燃烧,只产生二氧化碳气体。
D. 石墨烷的化学式通式是CnH2n+2
【答案】C
【解析】
【分析】
石墨烷是石墨烯的加成产物;石墨烯转变为石墨烷是加成反应;石墨烯只含碳元素,完全燃烧只产生二氧化碳气体;饱和链烃的通式是CnH2n+2。
【详解】A.石墨烷是石墨烯的加成产物,二者结构不同,故A错误;B.石墨烯转变为石墨烷可看作加成反应,故B错误;C. 石墨烯只含碳元素,完全燃烧只产生二氧化碳气体,故C正确;D饱和链烃的通式是CnH2n+2,分子中每成一个环少两个氢原子, 石墨烷含有碳环,所以结构简式不可能是CnH2n+2,故D错误。
6.下表所列各组物质中,物质之间通过一步反应就能实现如图所示转化的是
物质 选 项
a
b
c
A
Al
AlCl3
Al(OH)3
B
CH3CH2OH
CH3CH2Br
CH3COOH
C
CH3CH2OH
CH3COOH
CH3COOC2H5
D
CH3CH2Br
CH3CH2OH
CH3CHO
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【分析】
由氢氧化铝制取铝单质的过程Al(OH)3Al2O3;CH3CH2Br CH3COOH不能一步完成;CH3CH2OH CH3COOH CH3COOC2H5 CH3CH2OH;CH3CHO不能一步生成CH3CH2Br。
【详解】A、Al(OH)3的转化必须经过Al(OH)3Al2O3,不能一步生成,故A错误;B、从CH3CH2Br CH3COOH不能一步完成,故B错误;C、CH3CH2OH CH3COOH CH3COOC2H5 CH3CH2OH,故C正确;D、CH3CH2Br CH3CH2OH CH3CHO, CH3CHO不能一步生成CH3CH2Br,故D错误。
7.某有机物的结构简式为,其可能发生的反应有
①加成反应 ②取代反应 ③消去反应 ④氧化反应 ⑤水解反应 ⑥与氢氧化钠的反应
A. ②③④ B. ①④⑥ C. ③⑤⑥ D. 全部
【答案】D
【解析】
【分析】
根据有机物的结构简式可知,分子中含有的官能团有酚羟基、酯基、氯原子和碳碳双键,根据含有的官能团的性质分析。
【详解】由可知含有的官能团有酚羟基、酯基、氯原子和碳碳双键,酚羟基可与氢氧化钠的反应;酯基可发生水解反应;氯原子可发生取代反应、消去反应;碳碳双键可发生加成反应、氧化反应,根据官能团性质可知上述反应能全部发生;故选D。
【点睛】判断有机物的性质,关键是找出有机物中含有的官能团。酚羟基具有酸性,可与氢氧化钠、碳酸钠的反应;卤素原子可发生取代反应、消去反应;碳碳双键可发生加成反应、氧化反应。
8.下列装置正确且能达到对应实验目的的是
A. 用图1装置进行银镜反应
B. 用图2装置检验溴乙烷消去后的产物是否含乙烯
C. 用图3装置制备乙酸乙酯
D. 用图4装置比较乙酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
【答案】B
【解析】
【分析】
A、银镜反应需水浴加热;B、烯烃、醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色;C、制备乙酸乙酯时,要防止发生倒吸现象;D、乙酸、二氧化碳都能与苯酚钠反应生成苯酚。
【详解】A. 银镜反应需在水浴加热的条件下进行,用图1装置进行银镜反应是错误的,故A错误; B. 溴乙烷在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应,生成的气体经水洗除去挥发出来的乙醇后,再通入酸性高锰酸钾溶液,若高锰酸钾溶液褪色,说明溴乙烷消去反应的产物是乙烯,所以2装置能检验乙烯的存在,故B正确;C. 用图3装置制备乙酸乙酯时,为防止倒吸,导气管不能插入液面下,故C 错误;D. 乙酸具有挥发性,用图4装置不能比较乙酸、碳酸、苯酚的酸性强弱,故D错误。
【点睛】本题考查了银镜反应、溴乙烷的消去反应、乙酸乙酯的制备,属于基础性实验题的考查,能培养学生规范严谨的实验设计能力,提升学生的学科素养。
9.下列反应所得的有机产物只有一种的是
A. 等体积的甲烷与氯气在光照条件下的取代反应
B. 丙烯与氯化氢的加成反应
C. 在NaOH醇溶液作用下的消去反应
D. 甲苯与液溴在溴化铁做催化剂条件下的取代反应
【答案】C
【解析】
【分析】
A.等体积的甲烷与氯气在光照条件下的取代反应生成多种氯代烃; B.丙烯和HCl发生加成反应可能生成CH3CHClCH3、CH2ClCH2CH3; C.在NaOH醇溶液作用下发生消去反应生成; D.甲苯和液溴在溴化铁作催化剂条件下发生取代反应时,苯环上甲基邻对位H原子能被溴原子取代。
【详解】A.甲烷与氯气在光照条件下生成的是多种氯代产物的混合物,故A错误; B.丙烯与HCl加成产物为CH3CH2CH2Cl或CH3CHClCH3,故B错误;C 在NaOH醇溶液作用下的消去反应只生成生成,故C正确D.甲苯与液溴在溴化铁做催化剂条件下,得到的是邻位或对位取代物的混合产物,故D错误。
【点睛】本题以取代反应、加成反应、消去反应为载体考查有机物结构和性质,明确物质发生反应时断键和成键方式是解本题关键,注意D中发生取代反应位置。
10.下列有机物分子中,所有原子不可能都在同一平面上的是
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
A、苯的空间构型为平面正六边形,六个碳原子和六个氢原子一定共面,故A错误;B、苯的空间构型为平面正六边形,甲烷的空间构型为正四面体形,因此甲苯中-CH3上所有原子不共面,故B正确;C、乙烯是平面结构,又因为碳碳单键可以旋转,因此此有机物中所有原子可能共面,故C错误;D、乙炔是直线型,因为碳碳单键可以旋转,因此此有机物中所有原子可能共面,故D错误。
点睛:考查原子共面首先掌握甲烷的空间构型为正四面体、乙烯空间构型为平面形、乙炔的空间构型为直线型、苯的空间构型为平面正六边形,然后注意碳碳单键可以旋转,因此审题时注意是一定共面还是可能共面。
不定项选择题(本题包括5小题,每小题4分,共20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该题为0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就为0分。)
11.下列有关除杂质(括号中为杂质)的操作中,正确的是
A. 苯(苯酚):加入浓溴水,过滤
B. 溴乙烷(乙醇):多次加水振荡,分液,弃水层
C. 乙醛(乙酸):加入足量饱和碳酸钠溶液充分振荡,蒸馏,收集馏出物
D. 乙酸乙酯(乙酸):加入适量乙醇、浓硫酸,加热,蒸馏,收集馏出物
【答案】BC
【解析】
【分析】
除杂质至少要满足两个条件:(1)加入的试剂只能与杂质反应,不能与原物质反应;(2)反应后不能引入新的杂质。
【详解】A.向苯(苯酚)中加入浓溴水,苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚,但三溴苯酚能溶于苯,所以不能通过过滤除去,故A错误;B.溴乙烷不溶于水,乙醇易溶于水,所以多次加水振荡,分液,可以分开,故B正确的;C.乙醛与饱和碳酸钠溶液不反应,乙酸与饱和碳酸钠溶液反应生成乙酸钠和二氧化碳,再用蒸馏法分离,故C正确;D. 酯化反应是可逆反应,不可能进行彻底,故D错误。选BC。
12.有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实能说明上述观点的是
A. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,而甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 丙烯和丙炔都能使溴水褪色
C. 等物质的量的乙醇和甘油与足量的金属钠反应,后者产生的氢气比前者多
D. 苯酚可以与NaOH反应,而环己醇不可以
【答案】AD
【解析】
【分析】
A、甲苯可以使高锰酸钾溶液褪色,甲基被氧化成羧基,说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化; B、丙烯和丙炔都能使溴水褪色,不是原子团间的相互影响导致; C、乙醇分子含有1个羟基、甘油分子中含有3个羟基;D、苯环使苯酚中的具有酸性。
【详解】A.苯、甲烷都不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,甲苯被高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸,说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化,故A选;B.丙烯和丙炔都含有碳碳不饱和键,都可与溴水发生加成反应,不能说明原子团的相互影响,故B不选;C.乙醇分子含有1个羟基、甘油分子中含有3个羟基,羟基数目不同造成生成氢气的物质的量不同,不能说明原子团的相互影响,故C不选;D. 环己醇不能与氢氧化钠反应,苯酚可以与NaOH反应,说明苯环影响苯酚中的具有酸性,所以可说明或原子与原子团间的相互影响会导致物质的化学性质不同,故D选。答案为AD。
13.某化合物的结构式(键线式)及球棍模型如下,该有机分子的1H核磁共振谱图如下(单位是ppm)。下列关于该有机物的叙述正确的是
A. 该有机物不同化学环境的氢原子有8种
B. 该有机物属于芳香族化合物
C. 键线式中的Et代表的基团为—CH3
D. 该有机物在一定条件下能够发生消去反应
【答案】AD
【解析】
【分析】
根据核磁共振氢谱判断等效氢种类;含有苯环的有机物属于芳香族化合物;根据球棍模型,键线式中的Et代表的基团为—CH2CH3;羟基在一定条件下可以发生消去反应。
【详解】A、由核磁共振氢谱可知,图中有8种峰,则该有机物不同环境的氢原子有8种,故A正确;B、该有机物中不含苯环,不属于芳香族化合物,故B错误;C、由结构及球棍模型可知,Et代表-CH2CH3,故C错误;D、含-OH,且与-OH相连的C的邻位C上含H,所以在一定条件下能够发生消去反应,故D正确。
【点睛】核磁共振氢谱能够测定有机物分子中含有几种不同化学环境的氢,有几个峰说明有几类不同化学环境的氢原子;含-OH,且与-OH相连的C的邻位C上含H,能发生消去反应。
14.从2011年3月1日起,欧盟禁止生产含双酚A的塑料奶瓶。工业上双酚A系由苯酚和丙酮在酸性介质中制得:。下列说法中正确的是
A. 该反应属于加成反应
B. 苯酚和双酚A都可以与NaHCO3反应
C. 苯酚有毒,但稀的苯酚溶液可用于杀菌消毒
D. 1mol苯酚和1mol双酚A最多都可以与3mol溴发生反应
【答案】C
【解析】
【分析】
加成反应是双键两端的原子直接与其它原子相连;酚羟基与碳酸氢钠不反应;苯酚溶液可用于杀菌消毒;酚羟基邻位、对位可以与浓溴水发生取代反应。
【详解】A. ,该反应从分子上有氧原子掉下,不属于加成反应,故A错误;B. 酚羟基的酸性小于碳酸,所以苯酚和双酚A虽然都含有酚羟基,但不能与NaHCO3发生反应,故B错误;C. 苯酚有毒,但稀的苯酚溶液可用于杀菌消毒,故C正确;D. 酚羟基邻位、对位可以与浓溴水发生取代反应, 1mol苯酚可以与3mol溴发生取代反应,1mol双酚A最多与4mol溴发生取代反应,故D错误。
15.异秦皮啶具有镇静安神抗肿瘤功效,秦皮素具有抗痢疾杆菌功效。它们在一定条件下可发生转化,如图所示。有关说法正确的是
A. 异秦皮啶与秦皮素互为同系物
B. 异秦皮啶分子式为C11H10O5
C. 鉴别异秦皮啶与秦皮素可用FeCl3溶液
D. 1mol秦皮素最多可与3molNaOH反应
【答案】B
【解析】
【分析】
异秦皮啶与秦皮素所含官能团不同;根据结构简式分析异秦皮啶分子式;异秦皮啶与秦皮素都含有酚羟基,都能与FeCl3溶液发生显色反应;秦皮素与氢氧化钠反应的产物是;
【详解】A.异秦皮啶与秦皮素所含官能团不同,不是同系物,故A错误;B.根据结构式,异秦皮啶分子式为C11H10O5,故B正确;C.异秦皮啶与秦皮素都含有酚羟基,不能用FeCl3溶液鉴别,故C错误;D. 秦皮素与氢氧化钠反应的产物是,所以1mol秦皮素最多可与4molNaOH溶液反应,故D错误。
非选择题(共80分)
16.写出下列有机反应的化学方程式:
(1)用乙炔为原料制备聚氯乙烯(两个反应):______;______。
(2)向苯酚浊液中加入少量氢氧化钠,溶液变澄清;再通入CO2,溶液又变浑浊(两个反应):_____;____。
(3)乙二酸和乙二醇反应生成六元环酯:______。
【答案】 (1). (2). nCH2===CH—Cl (3). +H2O
(4).
(5). +2H2O
【解析】
【分析】
用乙炔为原料制备聚氯乙烯的途径是:乙炔先和氯化氢发生加成反应,生成氯乙烯,然后在进行加聚反应生成聚氯乙烯;(2)向苯酚浊液中加入少量氢氧化钠,生成苯酚钠;苯酚钠中通入CO2,生成苯酚和碳酸氢钠;乙二酸和乙二醇中的羟基与羧基分别发生酯化反应生成六元环酯和水。
【详解】(1)用乙炔为原料制备聚氯乙烯的途径是:乙炔先和氯化氢发生加成反应,生成氯乙烯,然后在进行加聚反应生成聚氯乙烯,反应的方程式为:、nCH2=CH—Cl 。
(2)苯酚溶液显弱酸性,加NaOH溶液发生反应生成苯酚钠,反应方程式: C6H50H+NaOHC6H50Na+H2O;苯酚钠中通入CO2,生成苯酚和碳酸氢钠,所以反应方程式为:C6H50 + CO2 + H2OC6H50H+ NaHCO3。
3)乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成六元环酯的方程式为:+2H2O。
17.(1)相对分子质量为84的烃与氢气加成后得到,该烃的名称为______。
(2)某气态烃22.4L(标准状况)与含320 g溴的溴水恰好完全加成,生成物经测定每个碳原子上都有1个溴原子,该烃的结构简式为______。
(3)某烃0.1 mol和0.2 mol HCl完全加成,生成的氯代烷最多还可以与0.6mol氯气反应,则该烃的结构简式为______。
(4)某烃的分子式为C8H10,它不能使溴水褪色,但能使酸性KMnO4溶液褪色。该有机物苯环上的一氯代物有3种,则该烃的结构简式可能为______。
(5)3.4g多元醇A在氧气中完全燃烧时生成CO2和H2O分别为0.125 mol和0.15mol,如将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子,所得到的卤代物都只有一种,该醇的结构简式为_____。
【答案】 (1). 3,3—二甲基—1—丁烯 (2). CH2=CH—CH=CH2 (3). CH≡C—CH3 (4). 、 (5). C(CH2OH)4
【解析】
【分析】
(1)烯烃加氢得到烷烃,则烷烃分子中相邻碳原子上各去掉1个氢原子,则变成相应的烯烃。(2)22.4L(标准状况)气态烃的物质的量是1mol,320 g溴的物质的量是2mol,生成物每个碳原子上都有1个溴原子,则生成物是,逆推可知原烃的结构简式;(3)某烃0.1 mol和0.2 mol HCl完全加成,生成的氯代烷最多还可以与0.6mol氯气反应,说明原烃分子含有1个叁键或2个双键,含有4个氢原子,根据,可知分子式为 ;(4)某烃的分子式为C8H10,它不能使溴水褪色,但能使酸性KMnO4溶液褪色。则该有机物可能是乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯,乙苯苯环上的一氯代物有3种、邻二甲苯苯环上的一氯代物有2种,间二甲苯苯环上的一氯代物有3种,对二甲苯苯环上的一氯代物有1种。(5)3.4g多元醇A在氧气中完全燃烧时生成CO2和H2O分别为0.125 mol和0.15mol,则C、H原则的物质的量分别是0.125mol、0.3mol, 3.4 g醇中O的物质的量为=(3.40-0.125×12-0.300×1)/16 g/mol=0.100 mol ,该醇C:H:O=5:12:4,最简式为C5H12O4,将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子,所得到的卤代物都只有一种,说明分子中-OH的化学环境都相同。
【详解】(1)烯烃加氢得到烷烃,则烷烃分子中相邻碳原子上各去掉1个氢原子,则变成相应的烯烃,烯烃的结构简式是,根据烯烃命名原则,该烃的名称为3,3—二甲基—1—丁烯。(2)22.4L(标准状况)气态烃的物质的量是1mol,320 g溴的物质的量是2mol,生成物每个碳原子上都有1个溴原子,则生成物是,逆推可知原烃是1,3-丁二烯,结构简式是CH2=CH—CH=CH2;(3)某烃0.1 mol和0.2 mol HCl完全加成,生成的氯代烷最多还可以与0.6mol氯气反应,说明原烃分子含有1个叁键或2个双键,含有4个氢原子,根据,可知分子式为 ,结构简式是CH≡C—CH3;(4)某烃的分子式为C8H10,它不能使溴水褪色,但能使酸性KMnO4溶液褪色。则该有机物可能是乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯,乙苯苯环上的一氯代物有3种、邻二甲苯苯环上的一氯代物有2种,间二甲苯苯环上的一氯代物有3种,对二甲苯苯环上的一氯代物有1种。所以该烃为乙苯或间二甲苯,结构简式为、;(5)3.4g多元醇A在氧气中完全燃烧时生成CO2和H2O分别为0.125 mol和0.15mol,则C、H原则的物质的量分别是0.125mol、0.3mol, 3.4 g醇中O的物质的量为=(3.40-0.125×12-0.300×1)/16 g/mol=0.100 mol ,该醇C:H:O=5:12:4,最简式为C5H12O4,将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子,所得到的卤代物都只有一种,说明分子中-OH的化学环境都相同,所以该醇的结构简式为C(CH2OH)4。
18.实验室里用乙醇和浓硫酸反应制取乙烯,接着再用溴与之反应生成1,2—二溴乙烷。在制备过程中由于部分乙醇被浓硫酸氧化还会生成CO2、SO2,进而与Br2反应生成HBr等。
(1)以上述三种物质为原料,用下列仪器(短接口或橡皮管均已略去)制备1,2-二溴乙烷。
如果气体流向为从左到右,正确的连接顺序是:B经A①插入A中,D接A②;A③接______接_______接______接______。
(2)温度计水银球的正确位置是______。
(3)F的作用是______,G的作用是______。
(4)在三颈烧瓶A中的主要反应的化学方程式为______。
(5)在反应管E中进行的主要反应的化学方程式为______。
(6)反应管E中加入少量水及把反应管E置于盛有冷水的小烧杯中是因为______。
【答案】 (1). C (2). F (3). E (4). G (5). 插入三颈烧瓶中的液体中 (6). 除去三颈瓶中产生的CO2、SO2 (7). 吸收挥发的溴蒸汽 (8). CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O (9). CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br (10). 减少溴的挥发损失
【解析】
【分析】
在分析过程中主要抓住两点:其一是必须除去混在乙烯中的气体杂质,尤其是SO2气体,以防止SO2与Br2发生反应SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4,影响1,2-二溴乙烷产品的制备;其二是必须在理解的基础上灵活组装题给的不太熟悉的实验仪器(如三颈烧瓶A、恒压滴液漏斗D、安全瓶防堵塞装置C),反应管E中冷水的作用是尽量减少溴的挥发,仪器组装顺序是:制取乙烯气体(用A、B、D组装)一安全瓶(C,兼防堵塞)→净化气体(F,用NaOH溶液吸收CO2和SO2等酸性杂质气体)→制备1,2-二溴乙烷的主要反应装置(E)→尾气处理(G)”,结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题。
【详解】根据以上分析,(1)仪器组装顺序是:制取乙烯气体(用A、B、D组装)一安全瓶(C,兼防堵塞)→净化气体(F,用NaOH溶液吸收CO2和SO2等酸性杂质气体)→制备1,2-二溴乙烷的主要反应装置(E)→尾气处理(G)”;(2)乙醇在浓硫酸作用下加热到170C时发消去反应生成乙烯,则温度计的位置应插入三颈烧瓶的液体中;(3)乙醇与浓硫酸作用可生成CO2、SO2,为防止SO2与Br2发生反应SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4,影响1,2-二溴乙烷产品的制备,用F装置除去三颈瓶中产生的CO2、SO2,溴易挥发、有毒,为防止污染环境,用G中碱液吸收,所以F的作用是除去三颈瓶中产生的CO2、SO2,G的作用是吸收挥发的溴蒸汽。(4)三颈烧瓶A中乙醇在浓硫酸作用下加热到170C时发消去反应生成乙烯,反应的方程式为CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O;(5)在反应管E中进行的主要反应为乙烯和溴的加成反应,反应的方程式为CH2═CH2+Br2→BrCH2CH2Br;(6)溴易挥发,在反应管E中加入少量水可起到水封的作用,把反应管E置于盛有冷水的小烧杯中,可降低温度,减少挥发。
【点睛】本题考查有机物的合成实验设计,题目难度中等,解答本题的关键是把握制备实验的原理,能正确设计实验顺序,牢固把握实验基本操作及物质的基本性质,学习中注意加强相关知识学习。
19.肉桂醛F ()在自然界存在于桂油中,是一种常用的植物调味油,工业上主要是按如下路线合成的:
已知:两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生反应,生成一种羟基醛:
+
请回答:
(1)D的结构简式为______;检验其中官能团的试剂为______。
(2)反应①~⑥中属于加成反应的是______(填序号)。
(3)写出反应③的化学方程式:______。
(4)在实验室里鉴定()分子中的氯元素时,是将其中的氯元素转化为AgCl白色沉淀来进行的,其正确的操作步骤是______(请按实验步骤操作的先后次序填写序号)。
A.滴加AgNO3溶液 B.加NaOH溶液 C.加热 D.用稀硝酸酸化
(5)下列关于E的说法正确的是______(填字母)。
a.能与银氨溶液反应 b.能与金属钠反应
c.1 mol E最多能和3 mol氢气反应 d.可以发生水解
(6)E的同分异构体有多种,其中之一甲符合条件:①苯环上只有一个取代基,②属于酯类,可由H和芳香酸G制得,现测得H分子的红外光谱和核磁共振氢谱如下图:(已知H的相对分子量为32)则甲的结构简式为______。
未知物H的核磁共振氢谱 未知物H的红外光谱
【答案】(1)银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液(2)①⑤
(3)+NaOH+NaCl(4)BCDA(5)ab(6)C6H5—CH2COOCH3
【解析】
试题分析:(1)乙烯与水反应生成A,A为乙醇,乙醇催化氧化得到B,B为乙醛,与氢氧化钠水溶液反应生成C,C为,催化氧化得到D。(2)①为乙烯的加成反应,②为乙醇的氧化反应,③为卤代烃的水解反应,④为醇的氧化反应,⑤为加成反应,所以加成反应有①⑤。
(3)反应③为卤代烃在氢氧化钠水溶液加热条件下的水解反应,故方程式为:+NaOH+NaCl。(4)要检验卤代烃中的卤素原子,一般先加入氢氧化钠溶液加热后,冷却后再加热稀硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,所以操作为BCDA。(5)根据信息可知E为,含有醛基,能与银氨溶液反应,有羟基能与金属钠反应,有苯环和醛基能与氢气反应,1摩尔E最多和4摩尔氢气反应,没有酯基或卤素原子,不能发生水解反应,所以正确的为ab。(6)E的同分异构体,H为醇,有2组峰,含有碳氧键和氧氢键,说明有羟基,则为甲醇,所以其结构为C6H5—CH2COOCH3
考点: 有机物的推断
20.已知:①有机化学反应因反应条件不同,可生成不同的有机产品。例如:
②苯的同系物与卤素单质混合,若在光照条件下,侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代;若在催化剂作用下,苯环某些位置上的氢原子被卤素原子取代。工业上按下列路线合成结构简式为的物质,该物质是一种香料。
请根据上述路线,回答下列问题:
(1)A的结构简式可能为______。
(2)反应④的反应条件为______,反应⑤的类型为______。
(3)反应⑥的化学方程式为(有机物写结构简式,并注明反应条件):______。
(4)工业生产中,中间产物A须经反应③④⑤得D,而不采取将A直接转化为D的方法,其原因是______。
(5)这种香料具有多种同分异构体,其中某些物质有下列特征:①其水溶液遇FeCl3溶液不呈紫色;②苯环上的一溴代物有两种;③分子中有5种不同化学环境的氢。写出符合上述条件的物质可能的结构简式(只写一种):______。
【答案】 (1). 、 (2). 过氧化物 (3). 水解(或取代)反应 (4). (5). 的水解产物不能经氧化反应⑥而得到产品(或A中的
不能经反应最终转化为产品,产率低)(其他合理答案均可给分) (6). 、
【解析】
【分析】
(1)根据信息②和有机合成流程图知,在光照条件下可与氯气发生侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代的反应,侧链上有2种等效氢,所以取代反应的产物有2种;B能和HBr发生加成反应,则A应发生消去反应生成B,B为,由逆推,可知D为,则C为;
【详解】(1)根据信息②和有机合成流程图知,在光照条件下可与氯气发生侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代的反应,侧链上有2种等效氢,所以生成的产物是或 ,故A的结构简式可能为或。(2)B为,由逆推,可知D为,则C为;结合已知①,在过氧化物的条件下与HBr发生加成反应生成,所以④的反应条件为过氧化物;C为、D为,所以反应⑤的类型为水解(或取代)反应;(3)反应⑥是在铜做催化剂的条件下被氧气氧化为,化学方程式为;(4)中含有 , 的水解产物不能经氧化反应⑥而得到产品,所以中间产物A须经反应③④⑤得D。(5)①其水溶液遇FeCl3溶液不呈紫色,说明不含酚羟基;②苯环上的一溴代物有两种,说明不含上有2种等效氢;③分子中有5种不同化学环境的氢。符合条件的的同分异构体是、。
21.雷诺嗪是治疗慢性心绞痛首选新药。雷诺嗪合成路线如下:
(1)雷诺嗪中含氧官能团,除酰胺键(-NHCO-)外,另两种官能团名称:___、____。
(2)写出满足下列条件A的同分异构体的数目_____。①能与FeCl3溶液发生显色反应;②1mol该分子可与2molNaOH反应。
(3)从雷诺嗪合成路线得到启示,可用间二甲苯、ClCH2COCl、(C2H5)NH(无机试剂任用)合成盐酸利多卡因,请在横线上补充反应物,在方框内补充生成物。_____、_____、_____、_____、_____、_____。
盐酸利多卡因
已知:
【答案】 (1). 羟基 (2). 醚键 (3). 6 (4). (5). Fe/HCl (6). (7). ClCH2COCl (8). (9). (C2H5)2NH
【解析】
【分析】
(1)根据雷诺嗪的结构判断含有的官能团;(2)的同分异构体中,能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基-OH,1mol可与2molNaOH反应、分子中含有2个酚羟基,故还含有1个-CH3,定2个酚羟基位置,移动-CH3,确定同分异构体数目;(3)由逆推,间二甲苯发生硝化反应生成,在Fe/HCl作用下还原生成,再与ClCH2COCl发生取代反应生成,与(C2H5)2NH发生取代反应生成,用HCl酸化可得盐酸利多卡因。
【详解】(1)由雷诺嗪的结构图可知,雷诺嗪中含氧官能团,除酰胺键(-NHCO-)外,另两种官能团为羟基、醚键;(2)的同分异构体中,能与FeCl3溶液发生显色反应,含有酚羟基-OH,1mol可与2molNaOH反应、分子中含有2个酚羟基,故还含有1个-CH3,若2个-OH相邻,-CH3有2种位置,若2个-OH相间,-CH3有3种位置,若2个-OH对,-CH3有1种位置,故符合条件的同分异构体有2+3+1=6种;(3)由逆推,间二甲苯发生硝化反应生成,在Fe/HCl作用下还原生成,再与ClCH2COCl发生取代反应生成,与(C2H5)2NH发生取代反应生成,用HCl酸化可得盐酸利多卡因。盐酸利多卡因的合成路线图为:
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Mg-24 Ca-40 Br-80
选择题(共40分)
单项选择题(本题包括10小题,每题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意)
1.下列有关化学用语表示正确的是
A. 乙醇的分子式为:C2H5OH
B. 对硝基甲苯的结构简式:
C. 乙烯的电子式:
D. 丙烷分子的球棍模型示意图:
【答案】D
【解析】
试题分析:A.乙醇的分子式为C2H6O,A错误;B.对硝基甲苯的结构简式为,B错误;C.乙烯的电子式为,C错误;D.丙烷分子的球棍模型示意图为,D正确,答案选D。
考点:考查化学用语正误判断
2.下列关于物质的分类中正确的是
A. 卤代烃 B. 羧酸
C. 醛 D. 醇
【答案】A
【解析】
试题分析:A、含有苯环和溴原子,属于卤代烃,A正确;B、含有酯基,是酯类,B错误;C、含有酯基,属于酯类,C错误;D、羟基和苯环直接相连,属于酚类,D错误,答案选A。
考点:考查有机物分类
3.下列有机物命名正确的是
A. 2-乙基丙烷 B. CH3CH2CH(OH)CH3 2-丁醇
C. 间二甲苯 D. 2-甲基-2-丙烯
【答案】B
【解析】
【分析】
烷烃命名时,选碳原子最多的链为主链;烃的衍生物命名时,含有官能团的最长碳链为主链;两个甲基在苯环的对位上;从离官能团最近的一端开始给主链碳原子编号。
【详解】A. 的名称是2-甲基丁烷,故A错误; B. CH3CH2CH(OH)CH3 的名称是2-丁醇,故B正确;C. 的名称是对二甲苯,故C错误;D. 的名称是2-甲基丙烯,故D错误。
4.设阿伏加德罗常数为NA,则下列说法正确的是
A. 15g甲基(-CH3)所含有的电子数是9NA
B. 7.8g 苯中含有的碳碳双键数为0.3NA
C. 1mol C2H5OH和1mol CH3CO18OH反应生成水的中子数为8NA
D. 标准状况下,11.2L己烷所含分子数为0.5NA
【答案】A
【解析】
试题分析:A.15g甲基(-CH3)的物质的量是1mol,其中所含有的电子数是9NA,A正确;B.苯分子中不存在碳碳双键,B错误;C.1mol C2H5OH和1mol CH3CO18OH反应生成水是H218O,其中含有的中子数为10NA,C错误;D.标准状况下己烷不是气态,不能利用气体的摩尔体积计算物质的量,D错误,答案选A。
考点:考查阿伏加德罗常数计算
5.石墨烯是目前科技研究的热点,可看作将石墨的层状结构一层一层的剥开得到的单层碳原子。将氢气加入到石墨烯排列的六角晶格中可得最薄的导电材料石墨烷(如下图),下列说法中正确的是
A. 石墨烯与石墨烷互为同系物
B. 石墨烯转变为石墨烷可看作取代反应
C. 石墨烯在氧气中完全燃烧,只产生二氧化碳气体。
D. 石墨烷的化学式通式是CnH2n+2
【答案】C
【解析】
【分析】
石墨烷是石墨烯的加成产物;石墨烯转变为石墨烷是加成反应;石墨烯只含碳元素,完全燃烧只产生二氧化碳气体;饱和链烃的通式是CnH2n+2。
【详解】A.石墨烷是石墨烯的加成产物,二者结构不同,故A错误;B.石墨烯转变为石墨烷可看作加成反应,故B错误;C. 石墨烯只含碳元素,完全燃烧只产生二氧化碳气体,故C正确;D饱和链烃的通式是CnH2n+2,分子中每成一个环少两个氢原子, 石墨烷含有碳环,所以结构简式不可能是CnH2n+2,故D错误。
6.下表所列各组物质中,物质之间通过一步反应就能实现如图所示转化的是
物质 选 项
a
b
c
A
Al
AlCl3
Al(OH)3
B
CH3CH2OH
CH3CH2Br
CH3COOH
C
CH3CH2OH
CH3COOH
CH3COOC2H5
D
CH3CH2Br
CH3CH2OH
CH3CHO
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【分析】
由氢氧化铝制取铝单质的过程Al(OH)3Al2O3;CH3CH2Br CH3COOH不能一步完成;CH3CH2OH CH3COOH CH3COOC2H5 CH3CH2OH;CH3CHO不能一步生成CH3CH2Br。
【详解】A、Al(OH)3的转化必须经过Al(OH)3Al2O3,不能一步生成,故A错误;B、从CH3CH2Br CH3COOH不能一步完成,故B错误;C、CH3CH2OH CH3COOH CH3COOC2H5 CH3CH2OH,故C正确;D、CH3CH2Br CH3CH2OH CH3CHO, CH3CHO不能一步生成CH3CH2Br,故D错误。
7.某有机物的结构简式为,其可能发生的反应有
①加成反应 ②取代反应 ③消去反应 ④氧化反应 ⑤水解反应 ⑥与氢氧化钠的反应
A. ②③④ B. ①④⑥ C. ③⑤⑥ D. 全部
【答案】D
【解析】
【分析】
根据有机物的结构简式可知,分子中含有的官能团有酚羟基、酯基、氯原子和碳碳双键,根据含有的官能团的性质分析。
【详解】由可知含有的官能团有酚羟基、酯基、氯原子和碳碳双键,酚羟基可与氢氧化钠的反应;酯基可发生水解反应;氯原子可发生取代反应、消去反应;碳碳双键可发生加成反应、氧化反应,根据官能团性质可知上述反应能全部发生;故选D。
【点睛】判断有机物的性质,关键是找出有机物中含有的官能团。酚羟基具有酸性,可与氢氧化钠、碳酸钠的反应;卤素原子可发生取代反应、消去反应;碳碳双键可发生加成反应、氧化反应。
8.下列装置正确且能达到对应实验目的的是
A. 用图1装置进行银镜反应
B. 用图2装置检验溴乙烷消去后的产物是否含乙烯
C. 用图3装置制备乙酸乙酯
D. 用图4装置比较乙酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
【答案】B
【解析】
【分析】
A、银镜反应需水浴加热;B、烯烃、醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色;C、制备乙酸乙酯时,要防止发生倒吸现象;D、乙酸、二氧化碳都能与苯酚钠反应生成苯酚。
【详解】A. 银镜反应需在水浴加热的条件下进行,用图1装置进行银镜反应是错误的,故A错误; B. 溴乙烷在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应,生成的气体经水洗除去挥发出来的乙醇后,再通入酸性高锰酸钾溶液,若高锰酸钾溶液褪色,说明溴乙烷消去反应的产物是乙烯,所以2装置能检验乙烯的存在,故B正确;C. 用图3装置制备乙酸乙酯时,为防止倒吸,导气管不能插入液面下,故C 错误;D. 乙酸具有挥发性,用图4装置不能比较乙酸、碳酸、苯酚的酸性强弱,故D错误。
【点睛】本题考查了银镜反应、溴乙烷的消去反应、乙酸乙酯的制备,属于基础性实验题的考查,能培养学生规范严谨的实验设计能力,提升学生的学科素养。
9.下列反应所得的有机产物只有一种的是
A. 等体积的甲烷与氯气在光照条件下的取代反应
B. 丙烯与氯化氢的加成反应
C. 在NaOH醇溶液作用下的消去反应
D. 甲苯与液溴在溴化铁做催化剂条件下的取代反应
【答案】C
【解析】
【分析】
A.等体积的甲烷与氯气在光照条件下的取代反应生成多种氯代烃; B.丙烯和HCl发生加成反应可能生成CH3CHClCH3、CH2ClCH2CH3; C.在NaOH醇溶液作用下发生消去反应生成; D.甲苯和液溴在溴化铁作催化剂条件下发生取代反应时,苯环上甲基邻对位H原子能被溴原子取代。
【详解】A.甲烷与氯气在光照条件下生成的是多种氯代产物的混合物,故A错误; B.丙烯与HCl加成产物为CH3CH2CH2Cl或CH3CHClCH3,故B错误;C 在NaOH醇溶液作用下的消去反应只生成生成,故C正确D.甲苯与液溴在溴化铁做催化剂条件下,得到的是邻位或对位取代物的混合产物,故D错误。
【点睛】本题以取代反应、加成反应、消去反应为载体考查有机物结构和性质,明确物质发生反应时断键和成键方式是解本题关键,注意D中发生取代反应位置。
10.下列有机物分子中,所有原子不可能都在同一平面上的是
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
A、苯的空间构型为平面正六边形,六个碳原子和六个氢原子一定共面,故A错误;B、苯的空间构型为平面正六边形,甲烷的空间构型为正四面体形,因此甲苯中-CH3上所有原子不共面,故B正确;C、乙烯是平面结构,又因为碳碳单键可以旋转,因此此有机物中所有原子可能共面,故C错误;D、乙炔是直线型,因为碳碳单键可以旋转,因此此有机物中所有原子可能共面,故D错误。
点睛:考查原子共面首先掌握甲烷的空间构型为正四面体、乙烯空间构型为平面形、乙炔的空间构型为直线型、苯的空间构型为平面正六边形,然后注意碳碳单键可以旋转,因此审题时注意是一定共面还是可能共面。
不定项选择题(本题包括5小题,每小题4分,共20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该题为0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就为0分。)
11.下列有关除杂质(括号中为杂质)的操作中,正确的是
A. 苯(苯酚):加入浓溴水,过滤
B. 溴乙烷(乙醇):多次加水振荡,分液,弃水层
C. 乙醛(乙酸):加入足量饱和碳酸钠溶液充分振荡,蒸馏,收集馏出物
D. 乙酸乙酯(乙酸):加入适量乙醇、浓硫酸,加热,蒸馏,收集馏出物
【答案】BC
【解析】
【分析】
除杂质至少要满足两个条件:(1)加入的试剂只能与杂质反应,不能与原物质反应;(2)反应后不能引入新的杂质。
【详解】A.向苯(苯酚)中加入浓溴水,苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚,但三溴苯酚能溶于苯,所以不能通过过滤除去,故A错误;B.溴乙烷不溶于水,乙醇易溶于水,所以多次加水振荡,分液,可以分开,故B正确的;C.乙醛与饱和碳酸钠溶液不反应,乙酸与饱和碳酸钠溶液反应生成乙酸钠和二氧化碳,再用蒸馏法分离,故C正确;D. 酯化反应是可逆反应,不可能进行彻底,故D错误。选BC。
12.有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实能说明上述观点的是
A. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,而甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 丙烯和丙炔都能使溴水褪色
C. 等物质的量的乙醇和甘油与足量的金属钠反应,后者产生的氢气比前者多
D. 苯酚可以与NaOH反应,而环己醇不可以
【答案】AD
【解析】
【分析】
A、甲苯可以使高锰酸钾溶液褪色,甲基被氧化成羧基,说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化; B、丙烯和丙炔都能使溴水褪色,不是原子团间的相互影响导致; C、乙醇分子含有1个羟基、甘油分子中含有3个羟基;D、苯环使苯酚中的具有酸性。
【详解】A.苯、甲烷都不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,甲苯被高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸,说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化,故A选;B.丙烯和丙炔都含有碳碳不饱和键,都可与溴水发生加成反应,不能说明原子团的相互影响,故B不选;C.乙醇分子含有1个羟基、甘油分子中含有3个羟基,羟基数目不同造成生成氢气的物质的量不同,不能说明原子团的相互影响,故C不选;D. 环己醇不能与氢氧化钠反应,苯酚可以与NaOH反应,说明苯环影响苯酚中的具有酸性,所以可说明或原子与原子团间的相互影响会导致物质的化学性质不同,故D选。答案为AD。
13.某化合物的结构式(键线式)及球棍模型如下,该有机分子的1H核磁共振谱图如下(单位是ppm)。下列关于该有机物的叙述正确的是
A. 该有机物不同化学环境的氢原子有8种
B. 该有机物属于芳香族化合物
C. 键线式中的Et代表的基团为—CH3
D. 该有机物在一定条件下能够发生消去反应
【答案】AD
【解析】
【分析】
根据核磁共振氢谱判断等效氢种类;含有苯环的有机物属于芳香族化合物;根据球棍模型,键线式中的Et代表的基团为—CH2CH3;羟基在一定条件下可以发生消去反应。
【详解】A、由核磁共振氢谱可知,图中有8种峰,则该有机物不同环境的氢原子有8种,故A正确;B、该有机物中不含苯环,不属于芳香族化合物,故B错误;C、由结构及球棍模型可知,Et代表-CH2CH3,故C错误;D、含-OH,且与-OH相连的C的邻位C上含H,所以在一定条件下能够发生消去反应,故D正确。
【点睛】核磁共振氢谱能够测定有机物分子中含有几种不同化学环境的氢,有几个峰说明有几类不同化学环境的氢原子;含-OH,且与-OH相连的C的邻位C上含H,能发生消去反应。
14.从2011年3月1日起,欧盟禁止生产含双酚A的塑料奶瓶。工业上双酚A系由苯酚和丙酮在酸性介质中制得:。下列说法中正确的是
A. 该反应属于加成反应
B. 苯酚和双酚A都可以与NaHCO3反应
C. 苯酚有毒,但稀的苯酚溶液可用于杀菌消毒
D. 1mol苯酚和1mol双酚A最多都可以与3mol溴发生反应
【答案】C
【解析】
【分析】
加成反应是双键两端的原子直接与其它原子相连;酚羟基与碳酸氢钠不反应;苯酚溶液可用于杀菌消毒;酚羟基邻位、对位可以与浓溴水发生取代反应。
【详解】A. ,该反应从分子上有氧原子掉下,不属于加成反应,故A错误;B. 酚羟基的酸性小于碳酸,所以苯酚和双酚A虽然都含有酚羟基,但不能与NaHCO3发生反应,故B错误;C. 苯酚有毒,但稀的苯酚溶液可用于杀菌消毒,故C正确;D. 酚羟基邻位、对位可以与浓溴水发生取代反应, 1mol苯酚可以与3mol溴发生取代反应,1mol双酚A最多与4mol溴发生取代反应,故D错误。
15.异秦皮啶具有镇静安神抗肿瘤功效,秦皮素具有抗痢疾杆菌功效。它们在一定条件下可发生转化,如图所示。有关说法正确的是
A. 异秦皮啶与秦皮素互为同系物
B. 异秦皮啶分子式为C11H10O5
C. 鉴别异秦皮啶与秦皮素可用FeCl3溶液
D. 1mol秦皮素最多可与3molNaOH反应
【答案】B
【解析】
【分析】
异秦皮啶与秦皮素所含官能团不同;根据结构简式分析异秦皮啶分子式;异秦皮啶与秦皮素都含有酚羟基,都能与FeCl3溶液发生显色反应;秦皮素与氢氧化钠反应的产物是;
【详解】A.异秦皮啶与秦皮素所含官能团不同,不是同系物,故A错误;B.根据结构式,异秦皮啶分子式为C11H10O5,故B正确;C.异秦皮啶与秦皮素都含有酚羟基,不能用FeCl3溶液鉴别,故C错误;D. 秦皮素与氢氧化钠反应的产物是,所以1mol秦皮素最多可与4molNaOH溶液反应,故D错误。
非选择题(共80分)
16.写出下列有机反应的化学方程式:
(1)用乙炔为原料制备聚氯乙烯(两个反应):______;______。
(2)向苯酚浊液中加入少量氢氧化钠,溶液变澄清;再通入CO2,溶液又变浑浊(两个反应):_____;____。
(3)乙二酸和乙二醇反应生成六元环酯:______。
【答案】 (1). (2). nCH2===CH—Cl (3). +H2O
(4).
(5). +2H2O
【解析】
【分析】
用乙炔为原料制备聚氯乙烯的途径是:乙炔先和氯化氢发生加成反应,生成氯乙烯,然后在进行加聚反应生成聚氯乙烯;(2)向苯酚浊液中加入少量氢氧化钠,生成苯酚钠;苯酚钠中通入CO2,生成苯酚和碳酸氢钠;乙二酸和乙二醇中的羟基与羧基分别发生酯化反应生成六元环酯和水。
【详解】(1)用乙炔为原料制备聚氯乙烯的途径是:乙炔先和氯化氢发生加成反应,生成氯乙烯,然后在进行加聚反应生成聚氯乙烯,反应的方程式为:、nCH2=CH—Cl 。
(2)苯酚溶液显弱酸性,加NaOH溶液发生反应生成苯酚钠,反应方程式: C6H50H+NaOHC6H50Na+H2O;苯酚钠中通入CO2,生成苯酚和碳酸氢钠,所以反应方程式为:C6H50 + CO2 + H2OC6H50H+ NaHCO3。
3)乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成六元环酯的方程式为:+2H2O。
17.(1)相对分子质量为84的烃与氢气加成后得到,该烃的名称为______。
(2)某气态烃22.4L(标准状况)与含320 g溴的溴水恰好完全加成,生成物经测定每个碳原子上都有1个溴原子,该烃的结构简式为______。
(3)某烃0.1 mol和0.2 mol HCl完全加成,生成的氯代烷最多还可以与0.6mol氯气反应,则该烃的结构简式为______。
(4)某烃的分子式为C8H10,它不能使溴水褪色,但能使酸性KMnO4溶液褪色。该有机物苯环上的一氯代物有3种,则该烃的结构简式可能为______。
(5)3.4g多元醇A在氧气中完全燃烧时生成CO2和H2O分别为0.125 mol和0.15mol,如将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子,所得到的卤代物都只有一种,该醇的结构简式为_____。
【答案】 (1). 3,3—二甲基—1—丁烯 (2). CH2=CH—CH=CH2 (3). CH≡C—CH3 (4). 、 (5). C(CH2OH)4
【解析】
【分析】
(1)烯烃加氢得到烷烃,则烷烃分子中相邻碳原子上各去掉1个氢原子,则变成相应的烯烃。(2)22.4L(标准状况)气态烃的物质的量是1mol,320 g溴的物质的量是2mol,生成物每个碳原子上都有1个溴原子,则生成物是,逆推可知原烃的结构简式;(3)某烃0.1 mol和0.2 mol HCl完全加成,生成的氯代烷最多还可以与0.6mol氯气反应,说明原烃分子含有1个叁键或2个双键,含有4个氢原子,根据,可知分子式为 ;(4)某烃的分子式为C8H10,它不能使溴水褪色,但能使酸性KMnO4溶液褪色。则该有机物可能是乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯,乙苯苯环上的一氯代物有3种、邻二甲苯苯环上的一氯代物有2种,间二甲苯苯环上的一氯代物有3种,对二甲苯苯环上的一氯代物有1种。(5)3.4g多元醇A在氧气中完全燃烧时生成CO2和H2O分别为0.125 mol和0.15mol,则C、H原则的物质的量分别是0.125mol、0.3mol, 3.4 g醇中O的物质的量为=(3.40-0.125×12-0.300×1)/16 g/mol=0.100 mol ,该醇C:H:O=5:12:4,最简式为C5H12O4,将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子,所得到的卤代物都只有一种,说明分子中-OH的化学环境都相同。
【详解】(1)烯烃加氢得到烷烃,则烷烃分子中相邻碳原子上各去掉1个氢原子,则变成相应的烯烃,烯烃的结构简式是,根据烯烃命名原则,该烃的名称为3,3—二甲基—1—丁烯。(2)22.4L(标准状况)气态烃的物质的量是1mol,320 g溴的物质的量是2mol,生成物每个碳原子上都有1个溴原子,则生成物是,逆推可知原烃是1,3-丁二烯,结构简式是CH2=CH—CH=CH2;(3)某烃0.1 mol和0.2 mol HCl完全加成,生成的氯代烷最多还可以与0.6mol氯气反应,说明原烃分子含有1个叁键或2个双键,含有4个氢原子,根据,可知分子式为 ,结构简式是CH≡C—CH3;(4)某烃的分子式为C8H10,它不能使溴水褪色,但能使酸性KMnO4溶液褪色。则该有机物可能是乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯,乙苯苯环上的一氯代物有3种、邻二甲苯苯环上的一氯代物有2种,间二甲苯苯环上的一氯代物有3种,对二甲苯苯环上的一氯代物有1种。所以该烃为乙苯或间二甲苯,结构简式为、;(5)3.4g多元醇A在氧气中完全燃烧时生成CO2和H2O分别为0.125 mol和0.15mol,则C、H原则的物质的量分别是0.125mol、0.3mol, 3.4 g醇中O的物质的量为=(3.40-0.125×12-0.300×1)/16 g/mol=0.100 mol ,该醇C:H:O=5:12:4,最简式为C5H12O4,将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子,所得到的卤代物都只有一种,说明分子中-OH的化学环境都相同,所以该醇的结构简式为C(CH2OH)4。
18.实验室里用乙醇和浓硫酸反应制取乙烯,接着再用溴与之反应生成1,2—二溴乙烷。在制备过程中由于部分乙醇被浓硫酸氧化还会生成CO2、SO2,进而与Br2反应生成HBr等。
(1)以上述三种物质为原料,用下列仪器(短接口或橡皮管均已略去)制备1,2-二溴乙烷。
如果气体流向为从左到右,正确的连接顺序是:B经A①插入A中,D接A②;A③接______接_______接______接______。
(2)温度计水银球的正确位置是______。
(3)F的作用是______,G的作用是______。
(4)在三颈烧瓶A中的主要反应的化学方程式为______。
(5)在反应管E中进行的主要反应的化学方程式为______。
(6)反应管E中加入少量水及把反应管E置于盛有冷水的小烧杯中是因为______。
【答案】 (1). C (2). F (3). E (4). G (5). 插入三颈烧瓶中的液体中 (6). 除去三颈瓶中产生的CO2、SO2 (7). 吸收挥发的溴蒸汽 (8). CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O (9). CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br (10). 减少溴的挥发损失
【解析】
【分析】
在分析过程中主要抓住两点:其一是必须除去混在乙烯中的气体杂质,尤其是SO2气体,以防止SO2与Br2发生反应SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4,影响1,2-二溴乙烷产品的制备;其二是必须在理解的基础上灵活组装题给的不太熟悉的实验仪器(如三颈烧瓶A、恒压滴液漏斗D、安全瓶防堵塞装置C),反应管E中冷水的作用是尽量减少溴的挥发,仪器组装顺序是:制取乙烯气体(用A、B、D组装)一安全瓶(C,兼防堵塞)→净化气体(F,用NaOH溶液吸收CO2和SO2等酸性杂质气体)→制备1,2-二溴乙烷的主要反应装置(E)→尾气处理(G)”,结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题。
【详解】根据以上分析,(1)仪器组装顺序是:制取乙烯气体(用A、B、D组装)一安全瓶(C,兼防堵塞)→净化气体(F,用NaOH溶液吸收CO2和SO2等酸性杂质气体)→制备1,2-二溴乙烷的主要反应装置(E)→尾气处理(G)”;(2)乙醇在浓硫酸作用下加热到170C时发消去反应生成乙烯,则温度计的位置应插入三颈烧瓶的液体中;(3)乙醇与浓硫酸作用可生成CO2、SO2,为防止SO2与Br2发生反应SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4,影响1,2-二溴乙烷产品的制备,用F装置除去三颈瓶中产生的CO2、SO2,溴易挥发、有毒,为防止污染环境,用G中碱液吸收,所以F的作用是除去三颈瓶中产生的CO2、SO2,G的作用是吸收挥发的溴蒸汽。(4)三颈烧瓶A中乙醇在浓硫酸作用下加热到170C时发消去反应生成乙烯,反应的方程式为CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O;(5)在反应管E中进行的主要反应为乙烯和溴的加成反应,反应的方程式为CH2═CH2+Br2→BrCH2CH2Br;(6)溴易挥发,在反应管E中加入少量水可起到水封的作用,把反应管E置于盛有冷水的小烧杯中,可降低温度,减少挥发。
【点睛】本题考查有机物的合成实验设计,题目难度中等,解答本题的关键是把握制备实验的原理,能正确设计实验顺序,牢固把握实验基本操作及物质的基本性质,学习中注意加强相关知识学习。
19.肉桂醛F ()在自然界存在于桂油中,是一种常用的植物调味油,工业上主要是按如下路线合成的:
已知:两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生反应,生成一种羟基醛:
+
请回答:
(1)D的结构简式为______;检验其中官能团的试剂为______。
(2)反应①~⑥中属于加成反应的是______(填序号)。
(3)写出反应③的化学方程式:______。
(4)在实验室里鉴定()分子中的氯元素时,是将其中的氯元素转化为AgCl白色沉淀来进行的,其正确的操作步骤是______(请按实验步骤操作的先后次序填写序号)。
A.滴加AgNO3溶液 B.加NaOH溶液 C.加热 D.用稀硝酸酸化
(5)下列关于E的说法正确的是______(填字母)。
a.能与银氨溶液反应 b.能与金属钠反应
c.1 mol E最多能和3 mol氢气反应 d.可以发生水解
(6)E的同分异构体有多种,其中之一甲符合条件:①苯环上只有一个取代基,②属于酯类,可由H和芳香酸G制得,现测得H分子的红外光谱和核磁共振氢谱如下图:(已知H的相对分子量为32)则甲的结构简式为______。
未知物H的核磁共振氢谱 未知物H的红外光谱
【答案】(1)银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液(2)①⑤
(3)+NaOH+NaCl(4)BCDA(5)ab(6)C6H5—CH2COOCH3
【解析】
试题分析:(1)乙烯与水反应生成A,A为乙醇,乙醇催化氧化得到B,B为乙醛,与氢氧化钠水溶液反应生成C,C为,催化氧化得到D。(2)①为乙烯的加成反应,②为乙醇的氧化反应,③为卤代烃的水解反应,④为醇的氧化反应,⑤为加成反应,所以加成反应有①⑤。
(3)反应③为卤代烃在氢氧化钠水溶液加热条件下的水解反应,故方程式为:+NaOH+NaCl。(4)要检验卤代烃中的卤素原子,一般先加入氢氧化钠溶液加热后,冷却后再加热稀硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,所以操作为BCDA。(5)根据信息可知E为,含有醛基,能与银氨溶液反应,有羟基能与金属钠反应,有苯环和醛基能与氢气反应,1摩尔E最多和4摩尔氢气反应,没有酯基或卤素原子,不能发生水解反应,所以正确的为ab。(6)E的同分异构体,H为醇,有2组峰,含有碳氧键和氧氢键,说明有羟基,则为甲醇,所以其结构为C6H5—CH2COOCH3
考点: 有机物的推断
20.已知:①有机化学反应因反应条件不同,可生成不同的有机产品。例如:
②苯的同系物与卤素单质混合,若在光照条件下,侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代;若在催化剂作用下,苯环某些位置上的氢原子被卤素原子取代。工业上按下列路线合成结构简式为的物质,该物质是一种香料。
请根据上述路线,回答下列问题:
(1)A的结构简式可能为______。
(2)反应④的反应条件为______,反应⑤的类型为______。
(3)反应⑥的化学方程式为(有机物写结构简式,并注明反应条件):______。
(4)工业生产中,中间产物A须经反应③④⑤得D,而不采取将A直接转化为D的方法,其原因是______。
(5)这种香料具有多种同分异构体,其中某些物质有下列特征:①其水溶液遇FeCl3溶液不呈紫色;②苯环上的一溴代物有两种;③分子中有5种不同化学环境的氢。写出符合上述条件的物质可能的结构简式(只写一种):______。
【答案】 (1). 、 (2). 过氧化物 (3). 水解(或取代)反应 (4). (5). 的水解产物不能经氧化反应⑥而得到产品(或A中的
不能经反应最终转化为产品,产率低)(其他合理答案均可给分) (6). 、
【解析】
【分析】
(1)根据信息②和有机合成流程图知,在光照条件下可与氯气发生侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代的反应,侧链上有2种等效氢,所以取代反应的产物有2种;B能和HBr发生加成反应,则A应发生消去反应生成B,B为,由逆推,可知D为,则C为;
【详解】(1)根据信息②和有机合成流程图知,在光照条件下可与氯气发生侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代的反应,侧链上有2种等效氢,所以生成的产物是或 ,故A的结构简式可能为或。(2)B为,由逆推,可知D为,则C为;结合已知①,在过氧化物的条件下与HBr发生加成反应生成,所以④的反应条件为过氧化物;C为、D为,所以反应⑤的类型为水解(或取代)反应;(3)反应⑥是在铜做催化剂的条件下被氧气氧化为,化学方程式为;(4)中含有 , 的水解产物不能经氧化反应⑥而得到产品,所以中间产物A须经反应③④⑤得D。(5)①其水溶液遇FeCl3溶液不呈紫色,说明不含酚羟基;②苯环上的一溴代物有两种,说明不含上有2种等效氢;③分子中有5种不同化学环境的氢。符合条件的的同分异构体是、。
21.雷诺嗪是治疗慢性心绞痛首选新药。雷诺嗪合成路线如下:
(1)雷诺嗪中含氧官能团,除酰胺键(-NHCO-)外,另两种官能团名称:___、____。
(2)写出满足下列条件A的同分异构体的数目_____。①能与FeCl3溶液发生显色反应;②1mol该分子可与2molNaOH反应。
(3)从雷诺嗪合成路线得到启示,可用间二甲苯、ClCH2COCl、(C2H5)NH(无机试剂任用)合成盐酸利多卡因,请在横线上补充反应物,在方框内补充生成物。_____、_____、_____、_____、_____、_____。
盐酸利多卡因
已知:
【答案】 (1). 羟基 (2). 醚键 (3). 6 (4). (5). Fe/HCl (6). (7). ClCH2COCl (8). (9). (C2H5)2NH
【解析】
【分析】
(1)根据雷诺嗪的结构判断含有的官能团;(2)的同分异构体中,能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基-OH,1mol可与2molNaOH反应、分子中含有2个酚羟基,故还含有1个-CH3,定2个酚羟基位置,移动-CH3,确定同分异构体数目;(3)由逆推,间二甲苯发生硝化反应生成,在Fe/HCl作用下还原生成,再与ClCH2COCl发生取代反应生成,与(C2H5)2NH发生取代反应生成,用HCl酸化可得盐酸利多卡因。
【详解】(1)由雷诺嗪的结构图可知,雷诺嗪中含氧官能团,除酰胺键(-NHCO-)外,另两种官能团为羟基、醚键;(2)的同分异构体中,能与FeCl3溶液发生显色反应,含有酚羟基-OH,1mol可与2molNaOH反应、分子中含有2个酚羟基,故还含有1个-CH3,若2个-OH相邻,-CH3有2种位置,若2个-OH相间,-CH3有3种位置,若2个-OH对,-CH3有1种位置,故符合条件的同分异构体有2+3+1=6种;(3)由逆推,间二甲苯发生硝化反应生成,在Fe/HCl作用下还原生成,再与ClCH2COCl发生取代反应生成,与(C2H5)2NH发生取代反应生成,用HCl酸化可得盐酸利多卡因。盐酸利多卡因的合成路线图为:
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