高中第四节 化学反应的调控教案
展开一、合成氨反应的限度、速率
1.合成氨反应的特点
合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。已知298 K时:ΔH=-92.4 kJ·ml-1,ΔS=-198.2 J·ml-1·K-1。
(1)可逆性:反应为可逆反应。
(2)体积变化:正反应是气体体积缩小的反应。
(3)焓变:ΔH<0,熵变:ΔS<0。
(4)自发性:常温(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自发进行。
2.提高合成氨反应速率和平衡转化率的条件比较
二、工业合成氨的适宜条件
1.工业合成氨的适宜条件
2.问题讨论
(1)压强:目前我国合成氨厂一般采用的压强在10~30 MPa,不采用更高压强的理由是:压强越大,对设备的要求越高、需要的动力越大。
(2)温度:升高温度能提高化学反应速率,但工业合成氨温度不能太高的理由是:
①合成氨反应为放热反应,升高温度,转化率降低。
②400~500_℃催化剂活性最大,升高温度,催化剂活性减弱。
微点拨:工业生产中,必须从反应限度和反应速率两个角度选择合成氨的适宜条件,既要考虑尽量增大反应物的转化率,充分利用原料,又要选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量,同时还要考虑设备的要求和技术条件。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)充入的N2越多越有利于NH3的合成。(×)
(2)恒容条件下充入稀有气体有利于NH3的合成。(×)
(3)工业合成氨的反应是熵增加的放热反应,在任何温度下都可自发进行。(×)
(4)合成氨反应只有在催化剂的条件下才能增加转化率。(×)
2.在合成氨工业中,为增加NH3的日产量,下列操作与平衡移动无关的是( )
A.不断将氨分离出来
B.使用催化剂
C.采用500 ℃左右的高温而不是700 ℃的高温
D.采用2×107~5×107 Pa的压强
B [把氨分离出来是减小生成物浓度,有利于平衡右移;合成氨反应是放热反应,较低温度利于反应向右进行,同时该反应是气体物质的量减小的反应,尽可能采取高压利于正反应,A、C、D都符合平衡移动原理,而使用催化剂仅是为增大反应速率,与平衡无关。]
3.合成氨工业对化学工业和国防工业具有重要意义。工业合成氨生产示意图如图所示。
(1)X的化学式为________。
(2)图中条件选定的主要原因是________(填字母编号)。
A.温度、压强对化学平衡的影响
B.铁触媒在该温度时活性大
C.工业生产受动力、材料、设备等条件的限制
(3)改变反应条件,会使平衡发生移动。如图表示随条件改变,氨气的百分含量的变化趋势。当横坐标为压强时,变化趋势正确的是__________,当横坐标为温度时,变化趋势正确的是________(填字母编号)。
[解析] (1)原料气N2和H2经一定条件下的反应,生成的NH3(X)冷却后从设备中分离出来,同时尾气中含有的N2(Y)和H2(Y)进行循环利用。(2)温度选择在500 ℃并不是从化学平衡的影响分析的,而是因为催化剂在此温度时活性大,而且还可以适当提高化学反应速率,压强选择20~50 MPa是从化学平衡理论分析的,压强越大,平衡向生成NH3的方向移动,但不能过大,因为压强过大,对设备、材料的要求高,投资大,这样就不经济。(3)考查压强、温度对化学平衡的影响。
[答案] (1)NH3 (2)B、C (3)c a
自1784年发现氨以后,人们一直在研究如何利用化学方法由氮气和氢气合成氨,但直到1913年才实现了合成氨的工业化生产,经过研究人员的努力,几十年后建造了日产氨1000吨的大型装置。
[问题1] 工业生产中增大压强既可提高反应速率,又可提高氨的产量,那么在合成氨工业中压强是否越大越好?为什么?
提示:不是。因为温度一定时,增大混合气体的压强对合成氨的速率和平衡都有利,但压强越大需要的动力越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,一般采用10~30 MPa。
[问题2] 既然降低温度有利于平衡向生成氨的方向移动,那么生产中是否温度越低越好?为什么?
提示:不是。因为从平衡的角度考虑,合成氨低温有利,但是温度过低反应速率很慢,需要很长时间才能达到平衡,很不经济,所以实际生产中,采用500 ℃左右的适宜温度(在此温度时催化剂的活性最大)。
[问题3] 在合成氨工业中要使用催化剂,既然催化剂对化学平衡的移动没有影响,为什么还要使用呢?
提示:为了加快反应速率,采用以铁为主的催化剂。
1.在一定条件下,对于密闭容器中的反应:N2+3H22NH3,下列说法正确的是( )
A.当氮气和氢气投料比(物质的量之比)为1∶3时,达到平衡时氨的体积分数最大
B.增加铁触媒的接触面积,不可能提高合成氨工厂的年产量
C.达到平衡时,氢气和氨气的浓度比一定为3∶2
D.分别用氮气和氢气来表示该反应的转化率时,数值大小一定相同
A [当氮气和氢气投料比为1∶3时,v(N2)∶v(H2)=1∶3,两种原料的转化率相同,故达到平衡时氨的体积分数最大,A正确;增加铁触媒的接触面积,加快反应速率,可以提高合成氨工厂的年产量,B错误;平衡时,物质的浓度关系取决起始量和转化率,所以到平衡时,H2和NH3的浓度比不一定为3∶2,C错误;反应速率之比等于化学计量数之比,因化学计量数不同,则反应速率的数值不同,D错误。]
2.下列有关合成氨工业的说法中正确的是( )
A.铁做催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
B.升高温度可以加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
C.增大压强能缩短到达平衡状态所用的时间
D.合成氨采用的压强是10~30 MPa,因为该压强下铁触媒的活性最高
C [催化剂可以改变反应速率,但不能使平衡移动,只能缩短反应达到平衡所需的时间,A项错误;升高温度可以加快反应速率,但合成氨反应是放热反应,因此升高温度不利于化学平衡向合成氨的方向移动,B项错误;增大压强能加快反应速率,缩短到达平衡状态所用的时间,C项正确;催化剂的活性取决于温度的高低,而非取决于压强的大小,D项错误。]
1.1913年德国化学家哈伯发明了以低成本制造大量氨的方法,从而大大满足了当时日益增长的人口对粮食的需求。下列所示是哈伯法的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施是( )
A.①②③ B.②④⑤
C.①③⑤D.②③④
B [②④⑤操作均有利于合成氨的化学平衡向右移动,提高转化率。]
2.下列有关合成氨工业的说法中,正确的是( )
A.从合成塔出来的混合气体中,其中NH3只占15%,所以合成氨厂的产率都很低
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在500 ℃左右,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无需考虑设备、条件
B [合成氨的反应在适宜的生产条件下达到平衡时,原料的转化率并不高,但生成的NH3分离出后,再将未反应的N2、H2循环利用,这样处理后,可使氨的产率较高,A项错误,B项正确;合成氨工业选择500 ℃左右的温度,主要从反应速率和催化剂活性两方面考虑,合成氨的反应是放热反应,低温才有利于平衡向正反应方向移动,C项错误;不论从反应速率还是化学平衡考虑,高压更有利于合成氨,但压强太大,对设备、动力的要求更高,因此选择20~50 MPa,D项错误。]
3.工业合成氨N2+3H22NH3 ΔH<0的生产条件选择中,能用勒夏特列原理解释的是( )
①使用催化剂 ②高温 ③高压
④及时将氨气液化从体系中分离出来
A.①③B.②③
C.③④D.②④
C [使用勒夏特列原理,研究的对象是可逆反应,以及改变某因素平衡向削弱这方面移动,①催化剂对化学平衡无影响,故①错误;②正反应方向是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,不利于生成氨气,故②错误;③增大压强,有利于向正反应方向进行,故③正确;④从体系中分离出氨气,减少生成物浓度,有利于向氨气生成的方向进行,故④正确。]
4.合成氨工业的原料气中含有少量CO,CO会使催化剂失去催化能力(催化剂中毒),因此,在进入合成塔前必须将其除去。一般用醋酸二氨合铜溶液来吸收原料气中的CO,其反应为Cu(NH3)2Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3CO]Ac(正反应为放热反应)。
(1)醋酸二氨合铜吸收CO的生产适宜条件是_____________。
(2)吸收CO后的醋酸铜氨溶液经过处理后可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用,醋酸铜氨液再生的生产适宜条件是_______________________。
[解析] (1)醋酸二氨合铜吸收CO反应为气体体积减小的放热反应,降低温度或增大压强平衡向吸收CO的方向移动,故应采用低温、高压作为生产条件。(2)放出CO的反应正好和吸收CO的反应相反,应采用高温、低压作为生产条件。
[答案] (1)低温、高压 (2)高温、低压发展目标
体系构建
1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。
2.知道催化剂可以改变反应历程,对调控化学反应速率具有重要意义。
条件
提高反应速率
提高平衡转化率
综合结果
压强
高压
高压
高压
温度
高温
低温
兼顾速率和平衡,且考虑催化剂活性
催化剂
使用
无影响
使用
浓度
增大反应物浓度
增大反应物浓度,降低生成物浓度
增大反应物浓度,且不断减少生成物浓度
外部条件
工业合成氨的适宜条件
压强
根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强(10~30 MPa)
温度
适宜温度,400~500 ℃
催化剂
使用铁触媒做催化剂
浓度
N2和H2的物质的量之比为1∶2.8的投料比,氨及时从混合气中分离出去
工业上选择适宜生产条件的原则
(素养养成——宏观辨识与微观探析)
外界
条件
有利于加快速率的条件控制
有利于平衡正向移动的条件控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的浓度
增大反应物的浓度、减小生成物的浓度
不断地补充反应物、及时地分离出生成物
催化剂
加合适的催化剂
不需要
加合适的催化剂
温度
高温
ΔH<0
低温
兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度
ΔH>0
高温
在设备条件允许的前提下,尽量采取高温并考虑催化剂的活性
压强
高压(有气体参加)
Δνg<0
高压
在设备条件允许的前提下,尽量采取高压
Δνg>0
低压
兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
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