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高考化学一轮复习 第十一章 第2讲 烃和卤代烃教案（含解析）
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第2讲 烃和卤代烃
[考纲要求] 1.以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构和性质上的差异。2.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用。3.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。4.了解加成反应、取代反应和消去反应。5.能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。6.举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。
考点一 烷烃、烯烃、炔烃的结构和性质
1.烷烃、烯烃、炔烃的组成、结构特点和通式
2.物理性质
性质
变化规律
状态
常温下含有1～4个碳原子的烃都是气态，随着碳原子数的增多，逐渐过渡到液态、固态
沸点
随着碳原子数的增多，沸点逐渐升高；同分异构体之间，支链越多，沸点越低
相对密度
随着碳原子数的增多，相对密度逐渐增大，密度均比水小
水溶性
均难溶于水
3.脂肪烃的化学性质
(1)烷烃的化学性质
①取代反应
如乙烷和氯气生成一氯乙烷：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl。
②分解反应
③与氧气的反应
燃烧通式为CnH2n＋2＋O2nCO2＋(n＋1)H2O。
(2)烯烃的化学性质
①与酸性KMnO4溶液的反应
能使酸性KMnO4溶液褪色，发生氧化反应。
②燃烧
燃烧通式为CnH2n＋O2nCO2＋nH2O。
③加成反应
如CH2===CH—CH3＋Br2―→；
CH2===CH—CH3＋H2O
④加聚反应
如nCH2===CH—CH3
(3)炔烃的化学性质
①与酸性KMnO4溶液的反应
能使酸性KMnO4溶液褪色，发生氧化反应。
如CH≡CHCO2(主要产物)。
②燃烧
燃烧通式为CnH2n－2＋O2nCO2＋(n－1)H2O。
③加成反应
如CH≡CH＋H2CH2===CH2；
CH≡CH＋2H2CH3—CH3。
④加聚反应
如nCH≡CHCH===CH。
题组一 碳碳键型与物质性质
1.科学家在－100 ℃的低温下合成一种烃X，此分子的结构如图所示(图中的连线表示化学键)。下列说法正确的是 ( )
A.X既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色
B.X是一种常温下能稳定存在的液态烃
C.X和乙烷类似，都容易发生取代反应
D.充分燃烧等质量的X和甲烷，X消耗氧气较多
答案 A
解析 观察球棍模型可知X的结构简式为，该烃分子中含有碳碳双键，A正确；由于是在低温下合成的，故该分子在常温下不能稳定存在，B错误；X分子中含有碳碳双键，易加成难取代，C错误；该烃的化学式为C5H4，故等质量燃烧时，CH4的耗氧量较多，D错误。
2.若用乙烯和氯气在适当的条件下反应制取四氯乙烷，这一过程中所要经历的反应及耗用氯气的量(设乙烯为1 mol，反应产物中的有机物只有四氯乙烷)是( )
A.取代，4 mol Cl2
B.加成，2 mol Cl2
C.加成、取代，2 mol Cl2
D.加成、取代，3 mol Cl2
答案 D
解析 乙烯分子中含有一个碳碳双键，1 mol乙烯先与1 mol Cl2发生加成反应，然后再与2 mol Cl2发生取代反应生成四氯乙烷。
3.有机物的结构可用“键线式”表示，如：CH3CHCHCH3可简写为，有机物X的键线式为，下列说法不正确的是 ( )
A.X的化学式为C8H8
B.有机物Y是X的同分异构体，且属于芳香烃，则Y的结构简式为
C.X能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.X与足量的H2在一定条件下反应可生成环状的饱和烃Z，Z的一氯代物有4种
答案 D
解析 本题考查有机物的结构及性质。由X的键线式可知其分子式为C8H8，与苯乙烯()互为同分异构体，X分子中含碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，X与足量H2加成生成的环状饱和烃Z中只有两种不同位置的氢原子，故其一氯代物有两种。
结构决定性质
不同的碳碳键对有机物的性质有着不同的影响：
(1)碳碳单键有稳定的化学性质，典型反应是取代反应；
(2)碳碳双键中有一个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反
应和加聚反应；
(3)碳碳三键中有两个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反
应和加聚反应；
(4)苯的同系物支链易被酸性高锰酸钾溶液氧化，是因为苯环对取代
基的影响。而苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
题组二 烷烃、烯烃、炔烃与反应类型
4.下列关于烷烃与烯烃的性质及反应类型的叙述正确的是 ( )
A.烷烃只含有饱和键，烯烃只含有不饱和键
B.烷烃不能发生加成反应，烯烃不能发生取代反应
C.烷烃的通式一定是CnH2n＋2，而烯烃的通式一定是CnH2n
D.烷烃与烯烃相比，发生加成反应的一定是烯烃
答案 D
解析 烯烃中也可能含有碳氢饱和键和碳碳饱和键，A错；烯烃中的氢原子有可能发生取代反应，B错；环烷烃的通式是CnH2n，只有单烯链烃的通式才是CnH2n，C错。
5.(2011·上海，15)β 月桂烯的结构如图所示，一分子该物质与两分子溴发生加成反应
的产物(只考虑位置异构)理论上最多有 ( )
A.2种 B.3种 C.4种 D.6种
答案 C
解析 根据单烯烃和共轭二烯烃的性质可知有4种加成产物。
6.按要求填写下列空白
(1)CH3CHCH2＋( )―→，反应类型：________；
(2)CH3CH====CH2＋Cl2( )＋HCl，反应类型：________；
(3)CH2====CHCHCH2＋( )―→，反应类型：________；
(4)( )＋Br2―→CCH3BrCHBr，反应类型：________；
(5)( )一定条件,CHCH2Cl，反应类型：________；
(6)CH3CH====CH2CH3COOH＋( )，反应类型：____________。
答案 (1)Cl2 加成反应
(2) 取代反应
(3)Br2 加成反应
(4) 加成反应
(5)nCH2==CHCl 加聚反应
(6)CO2 氧化反应
不饱和烃常见反应类型总结
①加成反应：分子中的碳碳双键或碳碳三键断裂，双键或三键
两端的原子可与其他原子或原子团结合。②加聚反应：实质上
是加成反应，与普通加成反应有所不同的是生成的产物一般为高
分子化合物。③氧化反应：可以燃烧，也可以被酸性高锰酸钾
溶液氧化，一般乙炔被氧化成CO2；烯烃在酸性KMnO4溶液
的作用下，分子中的碳碳双键断开，双键碳原子上连有两个氢
原子的被氧化成CO2，双键碳原子上连有一个氢原子的最终被
氧化成羧酸，双键碳原子上无氢原子的被氧化成酮。具体的反应：
考点二 苯及苯的同系物的结构与性质
苯
苯的同系物
化学式
C6H6
CnH2n－6(通式，n>6)
结构特点
苯环上的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的一种独特的化学键
①分子中含有一个苯环
②与苯环相连的是烷基
主要化学性质
(1)取代
①硝化：＋H2O
②卤代：
＋Br2
(2)加成：＋3H2
(3)难氧化，可燃烧，不能使酸性KMnO4溶液褪色
(1) 取代
①硝化：＋3HNO3＋3H2O
②卤代：
(2)加成
(3)易氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色
深度思考
1.从基团之间相互影响的角度分析甲苯易发生取代反应和氧化反应的原因。
答案 因为甲基对苯环有影响，所以甲苯比苯更易发生取代反应；因为苯环对甲基有影响，所以苯环上的甲基能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
2.己烯中混有少量甲苯，如何检验？
答案 先加入足量溴水，充分反应后再加入酸性高锰酸钾溶液(即检验苯的同系物之前必须排除烯烃的干扰)。
题组一 芳香烃的同分异构体
1.下列物质中，属于芳香烃且一氯取代物有五种的是 ( )
答案 C
解析 A项中，，共四种一氯取代物；
B项中，，共三种一氯取代物；
C项中，共五种一氯取代物；
D项不是芳香烃。
2.分子式与苯丙氨酸()相同，又同时符合下列两个条件：①有带有两个取代基的苯环；②有一个硝基直接连在苯环上，其同分异构体的数目是 ( )
A.3 B.5 C.6 D.10
答案 C
解析 根据题目限制条件知，苯环上的两个取代基一个是—NO2，另一个是丙基，丙基有两种(正丙基—CH2CH2CH3、异丙基)，两个取代基在苯环上有“邻、间、对”三种位置关系，故同分异构体数目＝2×3＝6种。
3.下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是 ( )
A.甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种
B.与互为同分异构体的芳香族化合物有6种
C.含有5个碳原子的某饱和链烃，其一氯取代物可能有3种
D.菲的结构简式为，它与硝酸反应，可生成5种一硝基取代物
答案 B
解析 含3个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有三种，故产物有6种，A正确；B项中物质的分子式为C7H8O，与其互为同分异构体的芳香族化合物中有一种醇(苯甲醇)、一种醚(苯甲醚)、三种酚(邻甲基苯酚、间甲基苯酚和对甲基苯酚)，总共有5种，B错；含有5个碳原子的烷烃有三种同分异构体，正戊烷、异戊烷和新戊烷，其一氯代物分别为3、4、1种，C正确；由菲的结构可以看出其结构中含有5种氢原子，可生成5种一硝基取代物，D正确。
芳香烃一卤取代物数目判断的两种有效方法：
1.等效氢法
“等效氢”就是在有机物分子中处于相同位置的氢原子，等效氢任一原子
若被相同取代基取代所得产物都属于同一物质。在分析芳香烃的同分异构
体数目时，除综合考虑苯环上基团的类别和个数及基团在苯环上的相对位
置外，还要充分注意到分子的对称性和思维的有序性。分子中完全对称的
氢原子也是“等效氢”，其中引入一个新的原子或原子团时只能形成一种
物质；在移动原子或原子团时要按照一定的顺序，有序思考，防止重复，
避免遗漏，这样就能写全含有芳香环的同分异构体。
例如甲苯和乙苯在苯环上的一氯代物的同分异构体分别都有三种(邻、间、
对)：
2.定一(或定二)移一法
在苯环上连有两个新的原子或原子团时，可固定一个移动另一个，从而写
出邻、间、对三种异构体；苯环上连有三个新的原子或原子团时，可先固
定两个原子或原子团，得到三种结构，再逐一插入第三个原子或原子团，
这样就能写全含有芳香环的同分异构体。
例如二甲苯苯环上的一氯代物的同分异构体的写法与数目的判断：共有
(2＋3＋1＝6)六种
题组二 芳香烃的性质
4.柑橘中柠檬烯的结构可表示为，下列关于这种物质的说法中正确的是 ( )
A.与苯的结构相似，性质也相似
B.可使溴的四氯化碳溶液褪色
C.易发生取代反应，难发生加成反应
D.该物质极易溶于水
答案 B
解析 根据柠檬烯的结构可知，柠檬烯属于烃，故其不溶于水；其含有碳碳双键，故易与溴发生加成反应；与苯的结构不同，故其性质与苯的也不同。
5.近日国内知名山茶油品牌“金浩茶油”被多家媒体曝光致癌物苯并(a)芘
含量超标。苯并(a)芘是一种致癌物、致畸原及诱变剂，也是多环芳烃中
毒性最大的一种强致癌物。苯并(a)芘的结构简式如图所示，下列有关苯
并(a)芘的说法中不正确的是 ( )
A.苯并(a)芘的分子式为C20H12，属于稠环芳香烃
B.苯并(a)芘与互为同分异构体
C.苯并(a)芘在一定条件下可以发生取代反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色
D.苯并(a)芘不易溶于水，易溶于苯、氯仿等有机溶剂
答案 B
解析 根据结构简式可得苯并(a)芘的分子式为C20H12，苯并(a)芘是由5个苯环形成的稠环芳香烃，A对；苯并(a)芘与分子式不同，结构不同，不属于同分异构体，B错；苯并(a)芘分子中苯环上的氢原子在一定条件下可以发生取代反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色，C对；苯并(a)芘属于稠环芳香烃，是一种相对分子质量比较大的有机物，易溶于有机溶剂苯、氯仿等，不易溶于水，D对。
6.异丙苯[]是一种重要的化工原料，下列关于异丙苯的说法不正确的是 ( )
A.异丙苯是苯的同系物
B.可用酸性高锰酸钾溶液区别苯与异丙苯
C.在光照的条件下，异丙苯与Cl2发生取代反应生成的氯代物有三种
D.在一定条件下能与氢气发生加成反应
答案 C
解析 在光照的条件下，主要发生侧链上的取代反应，可生成多种氯代物，包括一氯代物、二氯代物等。
苯与苯的同系物化学性质的区别
(1)苯的同系物发生卤代反应时，条件不同，取代的位置不同，一
般光照条件下发生烷基上的取代，铁粉或FeBr3催化时，发生苯
环上的取代。
(2) 烷烃不易被氧化，但苯环上的烷基易被氧化。大多数的苯的同
(3) 系物都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能，可用此性质鉴
(4) 别苯与苯的同系物。
考点三 卤代烃
1.卤代烃
(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团是卤素原子。
2.饱和卤代烃的性质
(1)物理性质
①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高；
②溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶；
③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
(2)化学性质
①水解反应：
R—X＋NaOHR—OH＋NaX(R—代表烃基)；
R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。
②消去反应：
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。
R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。
3.卤代烃的获取方法
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如
(2)取代反应
如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl；
苯与Br2：
C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
深度思考
1.实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？
答案 利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。
2.卤代烃遇AgNO3溶液会产生卤化银沉淀吗？
答案 不会，卤代烃分子中卤素原子与碳原子以共价键相结合，属于非电解质，不能电离出卤离子。
3.证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________。
①加入硝酸银溶液 ②加入氢氧化钠溶液 ③加热 ④加入蒸馏水 ⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性 ⑥加入氢氧化钠醇溶液
答案 ②③⑤①
解析 由于溴乙烷不能电离出Br－，可使溴乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。需要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行 ，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH－会干扰Br－的检验。
题组一 卤代烃的两种重要反应类型
1.某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是 ( )
A.该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B.该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C.该物质可以发生消去反应
D.该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
答案 D
解析 该物质在NaOH的水溶液中，可以发生水解反应，其中—Br被—OH取代，A项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。
2.由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是 ( )
选项
反应类型
反应条件
A
加成反应、取代反应、消去反应
KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温
B
消去反应、加成反应、取代反应
NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热
C
氧化反应、取代反应、消去反应
加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热
D
消去反应、加成反应、水解反应
NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
解题方法 设计出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程图，再看反应类型。
答案 B
解析 CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→
CH3CHXCH2X(X代表卤素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、水解反应(取代反应)，由对应的反应条件可知B项正确。
3.从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是 ( )
A.CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br
B.CH3CH2BrCH2BrCH2Br
C.CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br
D.CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br
答案 D
解析 本题考查卤代烃制取方案的设计。在有机合成中，理想合成方案有以下特点：①尽量少的步骤；②选择生成副产物最少的反应原理；③试剂价廉；④实验安全；⑤符合环保要求。在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D项，步骤少，产物纯度高。
(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方
程式时容易混淆。
(2)烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会
产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保
护碳碳双键，而不是其他目的。
(3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，
然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。容易忽视加
硝酸中和碱这个环节。
题组二 有机合成中的重要桥梁——卤代烃
4.已知：R—CH===CH2＋HX―→
A、B、C、D、E有如下转化关系：
其中A、B分别是化学式为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白：
(1)A、B、C、D、E的结构简式：
A________、B________、C________、D________、E________。
(2)完成下列反应的化学方程式：
①A―→E____________________________________________________；
②B―→D__________________________________________________；
③C―→E___________________________________________________。
答案 (1)CH3CH2CH2Cl
解析 C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl或，由图中的转化关系可知E为丙烯(CH3CH====CH2)。根据题目信息可知B为，即A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为。
5.下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是__________，反应②的反应试剂和反应条件是______________，反应③的反应类型是______________。
答案 氯代环戊烷 氢氧化钠乙醇溶液，加热 加成反应
6.(2012·上海，九)氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。
已知：由E二聚得到
完成下列填空：
(1)A的名称是________，反应③的反应类型是________。
(2)写出反应②的化学反应方程式_________________________________。
(3)为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式：_______________。
鉴别这两个环状化合物的试剂为____________________。
(4)以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4丁二醇(BDO)的合成路线：
写出上述由A制备BDO的化学反应方程式：____________________________。
答案 (1)1,3丁二烯 加聚反应
(3) 、 溴水(或高锰酸钾溶液，合理即可)
解析 (1)由合成图和M的结构简式可知C为2氯1,3丁二烯，反应③为加聚反应生成高分子；利用C的结构简式和
A的分子式可知A为1,3丁二烯。
(2)B为1,3丁二烯与氯气发生1,2加成的产物，结合C的结构可知B―→C为在碱的醇溶液中发生消去反应，由此可写出反应方程式。
(3)利用题中信息可知E为乙炔，故三聚得到的环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水(苯发生萃取而使溴水褪色，环辛四烯则与溴发生加成反应使溴水褪色)或酸性高锰酸钾溶液(苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，环辛四烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色)。
(4)由1,3丁二烯制备1,4丁二醇可以先与氯气发生1,4加成得，再在碱性条件下水解得，最后加氢得1,4丁二醇：。
卤代烃在有机合成中的主要应用
(1)在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等；
(2)改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与HX加成时条件不
同，会引起卤原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中
可发生取代反应生成醇；在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和
键，这样可通过：卤代烃a―→消去―→加成―→卤代烃b―→水解，会使
卤原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。
(3)增加官能团的数目，在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消
去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与X2加成，从
而使在碳链上连接的卤原子增多，达到增加官能团的目的。
探究高考 明确考向
1.(2013·福建理综，32)已知：
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a.苯 b.Br2/CCl4
c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物和__________(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为____________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a.分子中含—OCH2CH3
b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：__________________。
答案 (1)bd
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(6)
解析 (1)A中含有碳碳双键和—CHO，能与b发生加成反应，与d发生氧化反应。(2)C为，显然C→B是还原反应。(3)可能只加成或。(4)就是要检验是否含有醛基。(5)显然是通过卤代烃水解形成醇，其他碳架结构不变。(6)由a、b信息可知，E的苯环上有两个取代基，且在对位，E的结构简式应为。
2.(2013·广东理综，30)脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________ mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为__________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为__________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ，化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，Ⅴ的结构简式为__________，Ⅵ的结构简式为______________。
(5)一定条件下，与也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为__________。
答案 (1)C6H10O3 7
(2)溴水(或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液)
解析 (1)化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3，根据x＋－得，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗O2的物质的量为6＋－＝7 mol。
(2)在化合物Ⅱ中含有碳碳双键，所以能使溴水或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，C10H11Cl与NaOH溶液共热生成化合物Ⅱ，所以化合物Ⅲ的结构简式为。
(3) 与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应，其产物的结构简式为
或，除苯环外，符合峰面积之比为1∶1∶1∶2的是前者。
(4)化合物V应为含有碳碳双键的二元醇，其结构简式为HO—CH2—CH—CH====CH2—OH，Ⅵ的结构简式为OHC—CH====CHC—HO。
(5)抓住题干中“脱水偶联反应”这一信息，应是提供羟基，提供“炔氢”，生成水，即生成。
3.(2012·新课标全国卷，38)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：
已知以下信息：
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；
②D可与银氨溶液反应生成银镜；
③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为__________；
(2)由B生成C的化学反应方程式为___________，该反应的类型为____________；
(3)D的结构简式为______；
(4)F的分子式为____________；
(5)G的结构简式为________________；
(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是________________(写结构简式)。
答案 (1)甲苯 (2) ＋2Cl2＋2HCl 取代反应
(3) (4)C7H4O3Na2
(6)13
解析 (1)由题意知A为甲苯，根据反应的条件和流程分别确定B、C、D、E、F、G的结构 。
(2)由光照条件知B生成C的反应为甲基的取代反应。
(3)由信息①知发生取代反应，然后失水生成。
(4)E为，在碱性条件下反应生成。
(5)F在酸性条件下反应生成对羟基苯甲酸。
(6)限定条件的同分异构体的书写：①有醛基；②有苯环；③注意苯环的邻、间、对位置。
4.(2012·海南，17)实验室制备1,2二溴乙烷的反应原理如下：
CH3CH2OHCH2===CH2
CH2===CH2＋Br2―→BrCH2CH2Br
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140 ℃脱水生成乙醚。用少量的溴和足量的乙醇制备1,2二溴乙烷的装置如下图所示：
有关数据列表如下：
乙醇
1,2二溴乙烷
乙醚
状态
无色液体
无色液体
无色液体
密度/g·cm－3
0.79
2.2
0.71
沸点/℃
78.5
132
34.6
熔点/℃
－130
9
－116
回答下列问题：
(1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右，其最主要目的是________；(填正确选项前的字母)
a.引发反应
b.加快反应速度
c.防止乙醇挥发
d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入________，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体；(填正确选项前的字母)
a.水
b.浓硫酸
c.氢氧化钠溶液
d.饱和碳酸氢钠溶液
(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是___________________________；
(4)将1,2二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在______层(填“上”或“下”)；
(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用________洗涤除去；(填正确选项前的字母)
a.水 b.氢氧化钠溶液
c.碘化钠溶液 d.乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚，可用__________的方法除去；
(7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是________________________________；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是__________________________________。
答案 (1)d (2)c (3)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b
(6)蒸馏 (7)乙烯与溴反应时放热，冷却可避免溴的大量挥发 1,2二溴乙烷的凝固点较低(9 ℃)，过度冷却会使其凝固而使气路堵塞
练出高分
1.下列叙述不正确的是 ( )
A.CCl4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘
B.乙烯和甲苯分子中所有原子都在同一个平面上
C.煤油可由石油分馏获得，可用作燃料和保存少量金属钠
D.和CH3—CH===CH2互为同分异构体
答案 B
解析 甲苯分子中含有甲基，故甲苯分子中所有原子不可能位于同一平面上。
2.下列有关烯烃的说法中，正确的是 ( )
A.烯烃分子中所有的原子一定在同一平面上
B.烯烃在适宜的条件下只能发生加成反应不能发生取代反应
C.分子式是C4H8的烃分子中一定含有碳碳双键
D.烯烃既能使溴水褪色也能使酸性KMnO4溶液褪色
答案 D
解析 烯烃分子中，与双键碳原子相连的6个原子处于同一平面上，而其他的原子则不一定处于该平面上，如丙烯CH3—CH===CH2分子中—CH3上的氢原子最多只有一个处于其他6个原子所在的平面上，A不正确；加成反应是不饱和键的特征反应，但若烯烃中还含有烷基等其他原子团时，一定条件下也可发生取代反应，B不正确；分子式为C4H8的烃可以是烯烃，也可以是环烷烃，而环烷烃中并不含碳碳双键，C不正确；烯烃中的碳碳双键既可以与Br2加成而使溴水褪色，也可以被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。
3.某有机物的结构简式为，有关它的说法正确的是 ( )
A.它属于芳香烃
B.该有机物不含官能团
C.分子式为C14H8Cl5
D.1 mol该物质能与6 mol H2加成
答案 D
解析 A项，该有机物含氯原子不属于芳香烃；B项，该有机物所含的—Cl为官能团；C项，分子式为C15H9Cl5；D项，该有机物含两个苯环，可与6 mol H2加成。
4.(2012·浙江理综，11)下列说法正确的是 ( )
A.按系统命名法，化合物
B.丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽
C.化合物是苯的同系物
D.三硝酸甘油酯的分子式为C3H5N3O9
答案 D
解析 A项，按系统命名法，该化合物的名称应为2,6二甲基3乙基庚烷；B项，两种氨基酸脱水，最多生成4种二肽；C项，苯的同系物结构中只能有一个苯环；D项，三硝酸甘油酯的结构简式为，分子式为C3H5N3O9，正确。
5.下图表示4溴环己烯在不同条件下所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是 ( )
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
答案 C
解析 反应①，双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化成的羧基是除了原官能团溴原子之外的又一种官能团；反应②为卤代烃的水解反应，溴原子在题目所给条件下发生水解，溴原子被羟基取代，产物中连同原有的碳碳双键共有两种官能团；反应③为卤代烃的消去反应，生成小分子HBr和双键，故产物中只有一种官能团；反应④为双键的加成反应，在碳环上加一个溴原子，但原来已有的官能团也是溴原子，故产物中只有一种官能团。
6.某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为 ( )
A.CH3CH2CH2CH2CH2Cl
答案 C
解析 A中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃CH3CH2CH2CH===CH2；B中卤代烃发生消去反应也只能得到一种烯烃CH3CH===CHCH2CH3；C中卤代烃发生消去反应可得到两种烯烃CH2===CHCH2CH2CH3和CH3CH===CHCH2CH3；D中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃。
7.下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是 ( )
答案 B
解析 本题主要考查卤代烃发生消去反应和水解反应的条件及共价键的断裂方式。A中只有一个碳原子，C、D中与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，所以A、C、D均不能发生消去反应。
8.由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇()时，需要经过下列哪几步反应( )
A.加成→消去→取代 B.消去→加成→水解
C.取代→消去→加成 D.消去→加成→消去
答案 B
解析 合成过程：
9.A～G是几种烃的分子球棍模型(如图)，据此回答下列问题：
(1)常温下含碳量最高的气态烃是(填对应字母)________________________________；
(2)能够发生加成反应的烃有(填数字)________种；
(3)一卤代物种类最多的是(填对应字母)________；
(4)写出实验室制取C的化学方程式_____________________；
(5)写出F发生溴代反应的化学方程式_______________。
答案 (1)D (2)4 (3)G
(4)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O
解析 由球棍模型可知：A为CH4，B为C2H6，C为C2H4，D为C2H2，E为C3H8，F为，G为CH3。
10.已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要产物)，1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。该烃A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。
(1)A的化学式：________，A的结构简式：________。
(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应。(填反应类型)
(3)写出C、D、E、H物质的结构简式：
C____________________，D____________________，
E____________________，H____________________。
(4)写出D―→F反应的化学方程式__________________________________________。
答案 (1)C8H8
(2)加成 酯化(或取代)
解析 由1 mol A完全燃烧生成8 mol CO2、4 mol H2O可知A中N(C)＝8，N(H)＝8，分子式为C8H8，不饱和度为5，推测可能有苯环，由①④知A中必有双键。故A为。A与Br2加成得B：；A＋HBr―→D，由信息知D为；F由D水解得到，F为；H是F和醋酸反应生成的酯，则H为。
11.(2012·重庆理综，28)农康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。
(1) A发生加聚反应的官能团名称是__________，所得聚合物分子的结构型式是__________(填“线型”或“体型”)。
(2)B―→D的化学方程式为_____________________________________________。
(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为__________(只写一种)。
(4)已知：—CH2CN—CH2COONa＋NH3，E经五步转变成M的合成反应流程为：
①E―→G的化学反应类型为__________，G―→H的化学方程式为___________。
②J―→L的离子方程式为_______________。
③已知：—C(OH)3—COOH＋H2O，E经三步转变成M的合成反应流程为________________(示例如上图；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热) 。
答案 (1)碳碳双键 线型
(3)
(4)①取代反应
解析 (1)需注明碳碳双键的线型。
(2)由A―→B，B在NaOH醇溶液中发生消去反应脱去1分子HCl。
(3)Q为饱和二元羧酸，只能为含一个环丙基的二元羧酸。
(4)①光照为烷烃的取代反应条件，故E―→G为取代反应。
由题给信息，—CH2CN—CH2COONa，同时NaOH水溶液又为卤代烃水解的条件，由—CH2Cl―→
—CH2OH知H为。
②J―→L发生的是—CHO的银镜反应。
注意：[Ag(NH3)2]OH为强碱，完全电离。
③据题给信息：E
第二步：NaOH水溶液加热，—CCl3―→—COONa；—CH2CN―→—CH2COONa。
第三步：酸化，M。
12.下面是几种有机化合物的转换关系：
请回答下列问题：
(1)根据系统命名法，化合物A的名称是__________。
(2)上述框图中，①是__________反应，③是__________反应。(填反应类型)
(3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：_______________。
(4)C2的结构简式是______________________________________，
F1的结构简式是_________________________________，
F1和F2互为______________。
答案 (1)2,3二甲基丁烷
(2)取代 加成
同分异构体
解析 这是一道烷烃、烯烃、卤代烃之间相互转化的框图题，在考查烷烃的取代反应和烯烃、二烯烃的加成反应的基础上，重点考查了卤代烃发生消去反应这一性质，解题的关键是根据反应的条件确定反应的类型及产物。转化过程：烷烃卤代烃单烯烃二卤代烃二烯烃1,4加成产物或1,2加成产物。
[考纲要求] 1.以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构和性质上的差异。2.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用。3.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。4.了解加成反应、取代反应和消去反应。5.能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。6.举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。
考点一 烷烃、烯烃、炔烃的结构和性质
1.烷烃、烯烃、炔烃的组成、结构特点和通式
2.物理性质
性质
变化规律
状态
常温下含有1～4个碳原子的烃都是气态，随着碳原子数的增多，逐渐过渡到液态、固态
沸点
随着碳原子数的增多，沸点逐渐升高；同分异构体之间，支链越多，沸点越低
相对密度
随着碳原子数的增多，相对密度逐渐增大，密度均比水小
水溶性
均难溶于水
3.脂肪烃的化学性质
(1)烷烃的化学性质
①取代反应
如乙烷和氯气生成一氯乙烷：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl。
②分解反应
③与氧气的反应
燃烧通式为CnH2n＋2＋O2nCO2＋(n＋1)H2O。
(2)烯烃的化学性质
①与酸性KMnO4溶液的反应
能使酸性KMnO4溶液褪色，发生氧化反应。
②燃烧
燃烧通式为CnH2n＋O2nCO2＋nH2O。
③加成反应
如CH2===CH—CH3＋Br2―→；
CH2===CH—CH3＋H2O
④加聚反应
如nCH2===CH—CH3
(3)炔烃的化学性质
①与酸性KMnO4溶液的反应
能使酸性KMnO4溶液褪色，发生氧化反应。
如CH≡CHCO2(主要产物)。
②燃烧
燃烧通式为CnH2n－2＋O2nCO2＋(n－1)H2O。
③加成反应
如CH≡CH＋H2CH2===CH2；
CH≡CH＋2H2CH3—CH3。
④加聚反应
如nCH≡CHCH===CH。
题组一 碳碳键型与物质性质
1.科学家在－100 ℃的低温下合成一种烃X，此分子的结构如图所示(图中的连线表示化学键)。下列说法正确的是 ( )
A.X既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色
B.X是一种常温下能稳定存在的液态烃
C.X和乙烷类似，都容易发生取代反应
D.充分燃烧等质量的X和甲烷，X消耗氧气较多
答案 A
解析 观察球棍模型可知X的结构简式为，该烃分子中含有碳碳双键，A正确；由于是在低温下合成的，故该分子在常温下不能稳定存在，B错误；X分子中含有碳碳双键，易加成难取代，C错误；该烃的化学式为C5H4，故等质量燃烧时，CH4的耗氧量较多，D错误。
2.若用乙烯和氯气在适当的条件下反应制取四氯乙烷，这一过程中所要经历的反应及耗用氯气的量(设乙烯为1 mol，反应产物中的有机物只有四氯乙烷)是( )
A.取代，4 mol Cl2
B.加成，2 mol Cl2
C.加成、取代，2 mol Cl2
D.加成、取代，3 mol Cl2
答案 D
解析 乙烯分子中含有一个碳碳双键，1 mol乙烯先与1 mol Cl2发生加成反应，然后再与2 mol Cl2发生取代反应生成四氯乙烷。
3.有机物的结构可用“键线式”表示，如：CH3CHCHCH3可简写为，有机物X的键线式为，下列说法不正确的是 ( )
A.X的化学式为C8H8
B.有机物Y是X的同分异构体，且属于芳香烃，则Y的结构简式为
C.X能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.X与足量的H2在一定条件下反应可生成环状的饱和烃Z，Z的一氯代物有4种
答案 D
解析 本题考查有机物的结构及性质。由X的键线式可知其分子式为C8H8，与苯乙烯()互为同分异构体，X分子中含碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，X与足量H2加成生成的环状饱和烃Z中只有两种不同位置的氢原子，故其一氯代物有两种。
结构决定性质
不同的碳碳键对有机物的性质有着不同的影响：
(1)碳碳单键有稳定的化学性质，典型反应是取代反应；
(2)碳碳双键中有一个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反
应和加聚反应；
(3)碳碳三键中有两个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反
应和加聚反应；
(4)苯的同系物支链易被酸性高锰酸钾溶液氧化，是因为苯环对取代
基的影响。而苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
题组二 烷烃、烯烃、炔烃与反应类型
4.下列关于烷烃与烯烃的性质及反应类型的叙述正确的是 ( )
A.烷烃只含有饱和键，烯烃只含有不饱和键
B.烷烃不能发生加成反应，烯烃不能发生取代反应
C.烷烃的通式一定是CnH2n＋2，而烯烃的通式一定是CnH2n
D.烷烃与烯烃相比，发生加成反应的一定是烯烃
答案 D
解析 烯烃中也可能含有碳氢饱和键和碳碳饱和键，A错；烯烃中的氢原子有可能发生取代反应，B错；环烷烃的通式是CnH2n，只有单烯链烃的通式才是CnH2n，C错。
5.(2011·上海，15)β 月桂烯的结构如图所示，一分子该物质与两分子溴发生加成反应
的产物(只考虑位置异构)理论上最多有 ( )
A.2种 B.3种 C.4种 D.6种
答案 C
解析 根据单烯烃和共轭二烯烃的性质可知有4种加成产物。
6.按要求填写下列空白
(1)CH3CHCH2＋( )―→，反应类型：________；
(2)CH3CH====CH2＋Cl2( )＋HCl，反应类型：________；
(3)CH2====CHCHCH2＋( )―→，反应类型：________；
(4)( )＋Br2―→CCH3BrCHBr，反应类型：________；
(5)( )一定条件,CHCH2Cl，反应类型：________；
(6)CH3CH====CH2CH3COOH＋( )，反应类型：____________。
答案 (1)Cl2 加成反应
(2) 取代反应
(3)Br2 加成反应
(4) 加成反应
(5)nCH2==CHCl 加聚反应
(6)CO2 氧化反应
不饱和烃常见反应类型总结
①加成反应：分子中的碳碳双键或碳碳三键断裂，双键或三键
两端的原子可与其他原子或原子团结合。②加聚反应：实质上
是加成反应，与普通加成反应有所不同的是生成的产物一般为高
分子化合物。③氧化反应：可以燃烧，也可以被酸性高锰酸钾
溶液氧化，一般乙炔被氧化成CO2；烯烃在酸性KMnO4溶液
的作用下，分子中的碳碳双键断开，双键碳原子上连有两个氢
原子的被氧化成CO2，双键碳原子上连有一个氢原子的最终被
氧化成羧酸，双键碳原子上无氢原子的被氧化成酮。具体的反应：
考点二 苯及苯的同系物的结构与性质
苯
苯的同系物
化学式
C6H6
CnH2n－6(通式，n>6)
结构特点
苯环上的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的一种独特的化学键
①分子中含有一个苯环
②与苯环相连的是烷基
主要化学性质
(1)取代
①硝化：＋H2O
②卤代：
＋Br2
(2)加成：＋3H2
(3)难氧化，可燃烧，不能使酸性KMnO4溶液褪色
(1) 取代
①硝化：＋3HNO3＋3H2O
②卤代：
(2)加成
(3)易氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色
深度思考
1.从基团之间相互影响的角度分析甲苯易发生取代反应和氧化反应的原因。
答案 因为甲基对苯环有影响，所以甲苯比苯更易发生取代反应；因为苯环对甲基有影响，所以苯环上的甲基能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
2.己烯中混有少量甲苯，如何检验？
答案 先加入足量溴水，充分反应后再加入酸性高锰酸钾溶液(即检验苯的同系物之前必须排除烯烃的干扰)。
题组一 芳香烃的同分异构体
1.下列物质中，属于芳香烃且一氯取代物有五种的是 ( )
答案 C
解析 A项中，，共四种一氯取代物；
B项中，，共三种一氯取代物；
C项中，共五种一氯取代物；
D项不是芳香烃。
2.分子式与苯丙氨酸()相同，又同时符合下列两个条件：①有带有两个取代基的苯环；②有一个硝基直接连在苯环上，其同分异构体的数目是 ( )
A.3 B.5 C.6 D.10
答案 C
解析 根据题目限制条件知，苯环上的两个取代基一个是—NO2，另一个是丙基，丙基有两种(正丙基—CH2CH2CH3、异丙基)，两个取代基在苯环上有“邻、间、对”三种位置关系，故同分异构体数目＝2×3＝6种。
3.下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是 ( )
A.甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种
B.与互为同分异构体的芳香族化合物有6种
C.含有5个碳原子的某饱和链烃，其一氯取代物可能有3种
D.菲的结构简式为，它与硝酸反应，可生成5种一硝基取代物
答案 B
解析 含3个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有三种，故产物有6种，A正确；B项中物质的分子式为C7H8O，与其互为同分异构体的芳香族化合物中有一种醇(苯甲醇)、一种醚(苯甲醚)、三种酚(邻甲基苯酚、间甲基苯酚和对甲基苯酚)，总共有5种，B错；含有5个碳原子的烷烃有三种同分异构体，正戊烷、异戊烷和新戊烷，其一氯代物分别为3、4、1种，C正确；由菲的结构可以看出其结构中含有5种氢原子，可生成5种一硝基取代物，D正确。
芳香烃一卤取代物数目判断的两种有效方法：
1.等效氢法
“等效氢”就是在有机物分子中处于相同位置的氢原子，等效氢任一原子
若被相同取代基取代所得产物都属于同一物质。在分析芳香烃的同分异构
体数目时，除综合考虑苯环上基团的类别和个数及基团在苯环上的相对位
置外，还要充分注意到分子的对称性和思维的有序性。分子中完全对称的
氢原子也是“等效氢”，其中引入一个新的原子或原子团时只能形成一种
物质；在移动原子或原子团时要按照一定的顺序，有序思考，防止重复，
避免遗漏，这样就能写全含有芳香环的同分异构体。
例如甲苯和乙苯在苯环上的一氯代物的同分异构体分别都有三种(邻、间、
对)：
2.定一(或定二)移一法
在苯环上连有两个新的原子或原子团时，可固定一个移动另一个，从而写
出邻、间、对三种异构体；苯环上连有三个新的原子或原子团时，可先固
定两个原子或原子团，得到三种结构，再逐一插入第三个原子或原子团，
这样就能写全含有芳香环的同分异构体。
例如二甲苯苯环上的一氯代物的同分异构体的写法与数目的判断：共有
(2＋3＋1＝6)六种
题组二 芳香烃的性质
4.柑橘中柠檬烯的结构可表示为，下列关于这种物质的说法中正确的是 ( )
A.与苯的结构相似，性质也相似
B.可使溴的四氯化碳溶液褪色
C.易发生取代反应，难发生加成反应
D.该物质极易溶于水
答案 B
解析 根据柠檬烯的结构可知，柠檬烯属于烃，故其不溶于水；其含有碳碳双键，故易与溴发生加成反应；与苯的结构不同，故其性质与苯的也不同。
5.近日国内知名山茶油品牌“金浩茶油”被多家媒体曝光致癌物苯并(a)芘
含量超标。苯并(a)芘是一种致癌物、致畸原及诱变剂，也是多环芳烃中
毒性最大的一种强致癌物。苯并(a)芘的结构简式如图所示，下列有关苯
并(a)芘的说法中不正确的是 ( )
A.苯并(a)芘的分子式为C20H12，属于稠环芳香烃
B.苯并(a)芘与互为同分异构体
C.苯并(a)芘在一定条件下可以发生取代反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色
D.苯并(a)芘不易溶于水，易溶于苯、氯仿等有机溶剂
答案 B
解析 根据结构简式可得苯并(a)芘的分子式为C20H12，苯并(a)芘是由5个苯环形成的稠环芳香烃，A对；苯并(a)芘与分子式不同，结构不同，不属于同分异构体，B错；苯并(a)芘分子中苯环上的氢原子在一定条件下可以发生取代反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色，C对；苯并(a)芘属于稠环芳香烃，是一种相对分子质量比较大的有机物，易溶于有机溶剂苯、氯仿等，不易溶于水，D对。
6.异丙苯[]是一种重要的化工原料，下列关于异丙苯的说法不正确的是 ( )
A.异丙苯是苯的同系物
B.可用酸性高锰酸钾溶液区别苯与异丙苯
C.在光照的条件下，异丙苯与Cl2发生取代反应生成的氯代物有三种
D.在一定条件下能与氢气发生加成反应
答案 C
解析 在光照的条件下，主要发生侧链上的取代反应，可生成多种氯代物，包括一氯代物、二氯代物等。
苯与苯的同系物化学性质的区别
(1)苯的同系物发生卤代反应时，条件不同，取代的位置不同，一
般光照条件下发生烷基上的取代，铁粉或FeBr3催化时，发生苯
环上的取代。
(2) 烷烃不易被氧化，但苯环上的烷基易被氧化。大多数的苯的同
(3) 系物都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能，可用此性质鉴
(4) 别苯与苯的同系物。
考点三 卤代烃
1.卤代烃
(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团是卤素原子。
2.饱和卤代烃的性质
(1)物理性质
①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高；
②溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶；
③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
(2)化学性质
①水解反应：
R—X＋NaOHR—OH＋NaX(R—代表烃基)；
R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。
②消去反应：
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。
R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。
3.卤代烃的获取方法
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如
(2)取代反应
如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl；
苯与Br2：
C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
深度思考
1.实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？
答案 利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。
2.卤代烃遇AgNO3溶液会产生卤化银沉淀吗？
答案 不会，卤代烃分子中卤素原子与碳原子以共价键相结合，属于非电解质，不能电离出卤离子。
3.证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________。
①加入硝酸银溶液 ②加入氢氧化钠溶液 ③加热 ④加入蒸馏水 ⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性 ⑥加入氢氧化钠醇溶液
答案 ②③⑤①
解析 由于溴乙烷不能电离出Br－，可使溴乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。需要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行 ，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH－会干扰Br－的检验。
题组一 卤代烃的两种重要反应类型
1.某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是 ( )
A.该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B.该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C.该物质可以发生消去反应
D.该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
答案 D
解析 该物质在NaOH的水溶液中，可以发生水解反应，其中—Br被—OH取代，A项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。
2.由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是 ( )
选项
反应类型
反应条件
A
加成反应、取代反应、消去反应
KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温
B
消去反应、加成反应、取代反应
NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热
C
氧化反应、取代反应、消去反应
加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热
D
消去反应、加成反应、水解反应
NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
解题方法 设计出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程图，再看反应类型。
答案 B
解析 CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→
CH3CHXCH2X(X代表卤素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、水解反应(取代反应)，由对应的反应条件可知B项正确。
3.从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是 ( )
A.CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br
B.CH3CH2BrCH2BrCH2Br
C.CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br
D.CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br
答案 D
解析 本题考查卤代烃制取方案的设计。在有机合成中，理想合成方案有以下特点：①尽量少的步骤；②选择生成副产物最少的反应原理；③试剂价廉；④实验安全；⑤符合环保要求。在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D项，步骤少，产物纯度高。
(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方
程式时容易混淆。
(2)烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会
产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保
护碳碳双键，而不是其他目的。
(3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，
然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。容易忽视加
硝酸中和碱这个环节。
题组二 有机合成中的重要桥梁——卤代烃
4.已知：R—CH===CH2＋HX―→
A、B、C、D、E有如下转化关系：
其中A、B分别是化学式为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白：
(1)A、B、C、D、E的结构简式：
A________、B________、C________、D________、E________。
(2)完成下列反应的化学方程式：
①A―→E____________________________________________________；
②B―→D__________________________________________________；
③C―→E___________________________________________________。
答案 (1)CH3CH2CH2Cl
解析 C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl或，由图中的转化关系可知E为丙烯(CH3CH====CH2)。根据题目信息可知B为，即A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为。
5.下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是__________，反应②的反应试剂和反应条件是______________，反应③的反应类型是______________。
答案 氯代环戊烷 氢氧化钠乙醇溶液，加热 加成反应
6.(2012·上海，九)氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。
已知：由E二聚得到
完成下列填空：
(1)A的名称是________，反应③的反应类型是________。
(2)写出反应②的化学反应方程式_________________________________。
(3)为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式：_______________。
鉴别这两个环状化合物的试剂为____________________。
(4)以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4丁二醇(BDO)的合成路线：
写出上述由A制备BDO的化学反应方程式：____________________________。
答案 (1)1,3丁二烯 加聚反应
(3) 、 溴水(或高锰酸钾溶液，合理即可)
解析 (1)由合成图和M的结构简式可知C为2氯1,3丁二烯，反应③为加聚反应生成高分子；利用C的结构简式和
A的分子式可知A为1,3丁二烯。
(2)B为1,3丁二烯与氯气发生1,2加成的产物，结合C的结构可知B―→C为在碱的醇溶液中发生消去反应，由此可写出反应方程式。
(3)利用题中信息可知E为乙炔，故三聚得到的环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水(苯发生萃取而使溴水褪色，环辛四烯则与溴发生加成反应使溴水褪色)或酸性高锰酸钾溶液(苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，环辛四烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色)。
(4)由1,3丁二烯制备1,4丁二醇可以先与氯气发生1,4加成得，再在碱性条件下水解得，最后加氢得1,4丁二醇：。
卤代烃在有机合成中的主要应用
(1)在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等；
(2)改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与HX加成时条件不
同，会引起卤原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中
可发生取代反应生成醇；在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和
键，这样可通过：卤代烃a―→消去―→加成―→卤代烃b―→水解，会使
卤原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。
(3)增加官能团的数目，在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消
去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与X2加成，从
而使在碳链上连接的卤原子增多，达到增加官能团的目的。
探究高考 明确考向
1.(2013·福建理综，32)已知：
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a.苯 b.Br2/CCl4
c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物和__________(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为____________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a.分子中含—OCH2CH3
b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：__________________。
答案 (1)bd
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(6)
解析 (1)A中含有碳碳双键和—CHO，能与b发生加成反应，与d发生氧化反应。(2)C为，显然C→B是还原反应。(3)可能只加成或。(4)就是要检验是否含有醛基。(5)显然是通过卤代烃水解形成醇，其他碳架结构不变。(6)由a、b信息可知，E的苯环上有两个取代基，且在对位，E的结构简式应为。
2.(2013·广东理综，30)脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________ mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为__________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为__________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ，化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，Ⅴ的结构简式为__________，Ⅵ的结构简式为______________。
(5)一定条件下，与也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为__________。
答案 (1)C6H10O3 7
(2)溴水(或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液)
解析 (1)化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3，根据x＋－得，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗O2的物质的量为6＋－＝7 mol。
(2)在化合物Ⅱ中含有碳碳双键，所以能使溴水或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，C10H11Cl与NaOH溶液共热生成化合物Ⅱ，所以化合物Ⅲ的结构简式为。
(3) 与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应，其产物的结构简式为
或，除苯环外，符合峰面积之比为1∶1∶1∶2的是前者。
(4)化合物V应为含有碳碳双键的二元醇，其结构简式为HO—CH2—CH—CH====CH2—OH，Ⅵ的结构简式为OHC—CH====CHC—HO。
(5)抓住题干中“脱水偶联反应”这一信息，应是提供羟基，提供“炔氢”，生成水，即生成。
3.(2012·新课标全国卷，38)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：
已知以下信息：
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；
②D可与银氨溶液反应生成银镜；
③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为__________；
(2)由B生成C的化学反应方程式为___________，该反应的类型为____________；
(3)D的结构简式为______；
(4)F的分子式为____________；
(5)G的结构简式为________________；
(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是________________(写结构简式)。
答案 (1)甲苯 (2) ＋2Cl2＋2HCl 取代反应
(3) (4)C7H4O3Na2
(6)13
解析 (1)由题意知A为甲苯，根据反应的条件和流程分别确定B、C、D、E、F、G的结构 。
(2)由光照条件知B生成C的反应为甲基的取代反应。
(3)由信息①知发生取代反应，然后失水生成。
(4)E为，在碱性条件下反应生成。
(5)F在酸性条件下反应生成对羟基苯甲酸。
(6)限定条件的同分异构体的书写：①有醛基；②有苯环；③注意苯环的邻、间、对位置。
4.(2012·海南，17)实验室制备1,2二溴乙烷的反应原理如下：
CH3CH2OHCH2===CH2
CH2===CH2＋Br2―→BrCH2CH2Br
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140 ℃脱水生成乙醚。用少量的溴和足量的乙醇制备1,2二溴乙烷的装置如下图所示：
有关数据列表如下：
乙醇
1,2二溴乙烷
乙醚
状态
无色液体
无色液体
无色液体
密度/g·cm－3
0.79
2.2
0.71
沸点/℃
78.5
132
34.6
熔点/℃
－130
9
－116
回答下列问题：
(1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右，其最主要目的是________；(填正确选项前的字母)
a.引发反应
b.加快反应速度
c.防止乙醇挥发
d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入________，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体；(填正确选项前的字母)
a.水
b.浓硫酸
c.氢氧化钠溶液
d.饱和碳酸氢钠溶液
(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是___________________________；
(4)将1,2二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在______层(填“上”或“下”)；
(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用________洗涤除去；(填正确选项前的字母)
a.水 b.氢氧化钠溶液
c.碘化钠溶液 d.乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚，可用__________的方法除去；
(7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是________________________________；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是__________________________________。
答案 (1)d (2)c (3)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b
(6)蒸馏 (7)乙烯与溴反应时放热，冷却可避免溴的大量挥发 1,2二溴乙烷的凝固点较低(9 ℃)，过度冷却会使其凝固而使气路堵塞
练出高分
1.下列叙述不正确的是 ( )
A.CCl4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘
B.乙烯和甲苯分子中所有原子都在同一个平面上
C.煤油可由石油分馏获得，可用作燃料和保存少量金属钠
D.和CH3—CH===CH2互为同分异构体
答案 B
解析 甲苯分子中含有甲基，故甲苯分子中所有原子不可能位于同一平面上。
2.下列有关烯烃的说法中，正确的是 ( )
A.烯烃分子中所有的原子一定在同一平面上
B.烯烃在适宜的条件下只能发生加成反应不能发生取代反应
C.分子式是C4H8的烃分子中一定含有碳碳双键
D.烯烃既能使溴水褪色也能使酸性KMnO4溶液褪色
答案 D
解析 烯烃分子中，与双键碳原子相连的6个原子处于同一平面上，而其他的原子则不一定处于该平面上，如丙烯CH3—CH===CH2分子中—CH3上的氢原子最多只有一个处于其他6个原子所在的平面上，A不正确；加成反应是不饱和键的特征反应，但若烯烃中还含有烷基等其他原子团时，一定条件下也可发生取代反应，B不正确；分子式为C4H8的烃可以是烯烃，也可以是环烷烃，而环烷烃中并不含碳碳双键，C不正确；烯烃中的碳碳双键既可以与Br2加成而使溴水褪色，也可以被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。
3.某有机物的结构简式为，有关它的说法正确的是 ( )
A.它属于芳香烃
B.该有机物不含官能团
C.分子式为C14H8Cl5
D.1 mol该物质能与6 mol H2加成
答案 D
解析 A项，该有机物含氯原子不属于芳香烃；B项，该有机物所含的—Cl为官能团；C项，分子式为C15H9Cl5；D项，该有机物含两个苯环，可与6 mol H2加成。
4.(2012·浙江理综，11)下列说法正确的是 ( )
A.按系统命名法，化合物
B.丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽
C.化合物是苯的同系物
D.三硝酸甘油酯的分子式为C3H5N3O9
答案 D
解析 A项，按系统命名法，该化合物的名称应为2,6二甲基3乙基庚烷；B项，两种氨基酸脱水，最多生成4种二肽；C项，苯的同系物结构中只能有一个苯环；D项，三硝酸甘油酯的结构简式为，分子式为C3H5N3O9，正确。
5.下图表示4溴环己烯在不同条件下所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是 ( )
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
答案 C
解析 反应①，双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化成的羧基是除了原官能团溴原子之外的又一种官能团；反应②为卤代烃的水解反应，溴原子在题目所给条件下发生水解，溴原子被羟基取代，产物中连同原有的碳碳双键共有两种官能团；反应③为卤代烃的消去反应，生成小分子HBr和双键，故产物中只有一种官能团；反应④为双键的加成反应，在碳环上加一个溴原子，但原来已有的官能团也是溴原子，故产物中只有一种官能团。
6.某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为 ( )
A.CH3CH2CH2CH2CH2Cl
答案 C
解析 A中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃CH3CH2CH2CH===CH2；B中卤代烃发生消去反应也只能得到一种烯烃CH3CH===CHCH2CH3；C中卤代烃发生消去反应可得到两种烯烃CH2===CHCH2CH2CH3和CH3CH===CHCH2CH3；D中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃。
7.下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是 ( )
答案 B
解析 本题主要考查卤代烃发生消去反应和水解反应的条件及共价键的断裂方式。A中只有一个碳原子，C、D中与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，所以A、C、D均不能发生消去反应。
8.由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇()时，需要经过下列哪几步反应( )
A.加成→消去→取代 B.消去→加成→水解
C.取代→消去→加成 D.消去→加成→消去
答案 B
解析 合成过程：
9.A～G是几种烃的分子球棍模型(如图)，据此回答下列问题：
(1)常温下含碳量最高的气态烃是(填对应字母)________________________________；
(2)能够发生加成反应的烃有(填数字)________种；
(3)一卤代物种类最多的是(填对应字母)________；
(4)写出实验室制取C的化学方程式_____________________；
(5)写出F发生溴代反应的化学方程式_______________。
答案 (1)D (2)4 (3)G
(4)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O
解析 由球棍模型可知：A为CH4，B为C2H6，C为C2H4，D为C2H2，E为C3H8，F为，G为CH3。
10.已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要产物)，1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。该烃A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。
(1)A的化学式：________，A的结构简式：________。
(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应。(填反应类型)
(3)写出C、D、E、H物质的结构简式：
C____________________，D____________________，
E____________________，H____________________。
(4)写出D―→F反应的化学方程式__________________________________________。
答案 (1)C8H8
(2)加成 酯化(或取代)
解析 由1 mol A完全燃烧生成8 mol CO2、4 mol H2O可知A中N(C)＝8，N(H)＝8，分子式为C8H8，不饱和度为5，推测可能有苯环，由①④知A中必有双键。故A为。A与Br2加成得B：；A＋HBr―→D，由信息知D为；F由D水解得到，F为；H是F和醋酸反应生成的酯，则H为。
11.(2012·重庆理综，28)农康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。
(1) A发生加聚反应的官能团名称是__________，所得聚合物分子的结构型式是__________(填“线型”或“体型”)。
(2)B―→D的化学方程式为_____________________________________________。
(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为__________(只写一种)。
(4)已知：—CH2CN—CH2COONa＋NH3，E经五步转变成M的合成反应流程为：
①E―→G的化学反应类型为__________，G―→H的化学方程式为___________。
②J―→L的离子方程式为_______________。
③已知：—C(OH)3—COOH＋H2O，E经三步转变成M的合成反应流程为________________(示例如上图；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热) 。
答案 (1)碳碳双键 线型
(3)
(4)①取代反应
解析 (1)需注明碳碳双键的线型。
(2)由A―→B，B在NaOH醇溶液中发生消去反应脱去1分子HCl。
(3)Q为饱和二元羧酸，只能为含一个环丙基的二元羧酸。
(4)①光照为烷烃的取代反应条件，故E―→G为取代反应。
由题给信息，—CH2CN—CH2COONa，同时NaOH水溶液又为卤代烃水解的条件，由—CH2Cl―→
—CH2OH知H为。
②J―→L发生的是—CHO的银镜反应。
注意：[Ag(NH3)2]OH为强碱，完全电离。
③据题给信息：E
第二步：NaOH水溶液加热，—CCl3―→—COONa；—CH2CN―→—CH2COONa。
第三步：酸化，M。
12.下面是几种有机化合物的转换关系：
请回答下列问题：
(1)根据系统命名法，化合物A的名称是__________。
(2)上述框图中，①是__________反应，③是__________反应。(填反应类型)
(3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：_______________。
(4)C2的结构简式是______________________________________，
F1的结构简式是_________________________________，
F1和F2互为______________。
答案 (1)2,3二甲基丁烷
(2)取代 加成
同分异构体
解析 这是一道烷烃、烯烃、卤代烃之间相互转化的框图题，在考查烷烃的取代反应和烯烃、二烯烃的加成反应的基础上，重点考查了卤代烃发生消去反应这一性质，解题的关键是根据反应的条件确定反应的类型及产物。转化过程：烷烃卤代烃单烯烃二卤代烃二烯烃1,4加成产物或1,2加成产物。
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