北京市东城区2021届高三下学期一模化学试题(word版 含答案)
展开北京市东城区2021届高三下学期一模化学试题
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.2020年10月,我国实施嫦娥五号登月计划,实现月球表面无人采样返回。嫦娥五号探测器所用下列构件主要由有机合成材料制造的是
A.聚酰胺国旗 B.陶瓷雷达密封环
C.单晶硅太阳能电池板 D.铝基碳化硅“挖土”钻杆
2.下列反应中,水只作氧化剂的是
A.与水反应 B.与水反应 C.与水反应 D.与水蒸气反应
3.下列说法不正确的是
A.新制氢氧化铜可用于区分葡萄糖和蔗糖
B.酒精可使细菌中的蛋白质变性,起到杀菌消毒的作用
C.淀粉与纤维素的分子式均可表示为,二者互为同分异构体
D.其他条件相同时,油脂在碱性条件下的水解程度大于其在酸性条件下的水解程度
4.下列除杂或鉴别方法利用了氧化还原反应的是
A.用溶液除去乙炔中的
B.用酸性溶液除去中的
C.用焰色试验鉴别溶液和溶液
D.用盐酸鉴别固体和固体
5.有机物G是合成药物心律平的中间体,其结构简式如下。下列关于G的说法不正确的是
A.分子式是 B.存在顺反异构体
C.能发生还原反应和取代反应 D.最多能与发生反应
6.常温下,下列实验事实能证明醋酸是一元酸的是
A.0.1mol/L醋酸溶液pH=3
B.向醋酸钠溶液中滴加酚酞溶液,溶液变红
C.等物质的量浓度时,醋酸溶液的导电性弱于盐酸
D.完全中和25mL0.1mol·L-1醋酸溶液需要25mL0.1mol·L-1NaOH溶液
7.根据下列反应所得结论正确的是
选项
反应
结论
A
非金属性:C>Si
B
非金属性:Br>I
C
金属性:Na>K
D
金属性:Fe>Cu
A.A B.B C.C D.D
8.一定温度下,将气体X和Y各0.4mol充入2L恒容密闭容器中,发生反应:,K=1。其中Y呈红棕色,其他气体均无色。下列事实不能说明反应达到平衡状态的是
A.容器内气体颜色保持不变 B.容器内气体密度保持不变
C.c(X)=c(N)=0.1mol·L-1 D.X的转化率达到50%
9.下列实验中相关反应的离子方程式书写不正确的是
装置
编号
溶质X
①
H2SO4
②
CuSO4
③
NaHCO3
④
KAl(SO4)2
A.
B.
C.
D.
10.根据下列实验所得结论正确的是
选项
A
B
C
D
装置
现象
①中产生大量气泡
②中无明显现象
试管中溶液出现浑浊
①中固体溶解
②中固体不溶解
压缩体积,气体颜色加深
结论
是
分解的催化剂
酸性:碳酸>苯酚
的溶解度大于
增大压强,上述平衡逆向移动
A.A B.B C.C D.D
11.常温下,用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定10mL0.10mol·L-1H2A溶液,测得滴定曲线如下。下列说法正确的是
A.溶液①中H2A的电离方程式是H2A2H++A2-
B.溶液②中c(HA-)>c(A2-)>c(HA-)
C.溶液③中c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)
D.溶液④中c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)
12.塑料PET的一种合成路线如下图所示,其中①和②均为可逆反应。
下列说法不正确的是
A.PET在一定条件下可降解成单体
B.①中可通过蒸馏分离出CH3OH提高反应物的转化率
C.依据①推测PET的结构简式为
D.该合成路线中乙二醇可循环使用
13.我国科学家利用Na2CO3和碳纳米管组装“无Na预填装”的Na-CO2二次电池(如下图所示)。b电极中的碳纳米管可作导体、反应物和CO2通道等。电池的总反应,下列关于该电池的说法不正确的是
A.不能用水配制电解液
B.电池组装后,在使用前必须先充电
C.放电时,电解液中的Na+向a电极移动
D.充电时,b极反应为2Na2CO3+C-4e-=4Na++3CO2↑
14.用下图装置探究铜与硝酸的反应,实验记录如下:
装置
步骤
操作
现象
①
打开止水夹,挤压胶头,使浓硝酸滴入试管
产生红棕色气体,溶液变为绿色
②
一段时间后,关闭止水夹,推动注射器活塞使部分水进入试管
注射器内剩余的水被“吸入”试管;铜表面产生无色气泡,溶液变蓝,试管内气体逐渐变为无色
③
一段时间后,打开止水夹,拉动注射器活塞吸取少量无色气体;拔下注射器,再拉动活塞吸入少量空气
注射器中无色气体变为红棕色
下列说法不正确的是
A.①中反应的化学方程式是Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
B.②中注射器内剩余的水被“吸入”试管的原因可能是NO2与H2O反应导致压强减小
C.③中的实验现象能证明②中Cu与硝酸反应生成了NO
D.待②中反应停止后,向试管内滴加少量稀硫酸,有气体产生
二、填空题
15.开发利用核能可以减少对化石能源的依赖。UO2是一种常用的核燃料,其铀元素中需达到5%。该核燃料的一种制备流程如下:
(1)天然铀主要含99.3%和0.7%,和互为_______。
(2)I中,将含有硫酸的UO2SO4溶液通入电解槽,如下图所示。
①A电极是_______(填“阴极”或“阳极”),其电极反应式是_______。
②U4+有较强的还原性。用质子交换膜隔开两极区溶液可以_______,从而提高U4+的产率。
(3)III中使用的F2可通过电解熔融KF、HF混合物制备,不能直接电解液态HF的理由是HF属于___化合物,液态HF几乎不电离。
(4)IV中利用了相对分子质量对气体物理性质的影响。铀的氟化物的熔沸点如下:
UF4
UF6
熔点/℃
1036
64(150kPa)
沸点/℃
1417
56.5升华
①离心富集时,采用UF6的优点:
a.F只有一种核素,且能与U形成稳定的氟化物;
b._______。
②和的相对分子质量之比约为_______(列出计算表达式)。
三、有机推断题
16.有机物K是合成一种治疗老年性白内障药物的中间体,其合成路线如下。
已知:
i.
ii.
(1)由A制C2H5ONa的化学方程式是_______。
(2)B的同分异构体中,与B具有相同官能团的有_______种。
(3) B+C→D的化学方程式是_______。
(4)官能团转化是有机反应的核心。D中____(填官能团名称,下同)和E中____相互反应生成F。
(5)G的结构简式是_______。
(6)的结构简式是_______。
四、原理综合题
17.实验室研究从医用废感光胶片中回收银的方法。
(1)银的浸出
I.两步法:
已知:i.溶液与溶液直接混合能发生氧化还原反应;
ii.,。
①溶液将胶片上的单质银转化为,其离子方程式是_______。
②溶液能溶解并得到含的浸出液。结合平衡移动原理解释溶解的原因:_______。
II.一步法:用水溶解和乙二胺四乙酸二钠(用表示)的混合固体,调节形成溶液,再加入一定量,配成浸取液。将废感光胶片浸人浸取液中,发生反应:。
③从物质氧化性或还原性的角度分析加入的作用:_______。
(2)银的还原
调节(1)所得浸出液的,向其中加入溶液(B的化合价为)至不再产生黑色沉淀,过滤得到粗银;滤液中的可以循环使用。补全离子方程式:,_______;
(3)银浸出率的测定
称取m1g洗净干燥的原胶片,灼烧灰化后用溶解,过滤。滤液用标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V1mL。另取m2g洗净干燥的浸取后胶片,用同样方法处理,滴定,消耗标准溶液V2mL。(已知:)
①银的浸出率_______(列出计算表达式)。
②实验发现在浸取试剂均过量、浸取时间足够长的情况下,与II相比,I中银的浸出率明显偏低,其原因可能是_______。
18.乙二醇是一种重要的基本化工原料。煤制乙二醇的工艺流程如下:
(1)I中气化炉内的主要反应有:
i.
ii.
①写出CO2被C还原成CO的热化学反应方程式:_______。
②其他条件相同时,增大气化炉内水蒸气的分压P(混合气体中某气体的分压越大,表明其浓度越大),达到平衡时各组分的体积分数()如下表所示。解释出现该变化趋势的可能原因是_______。
0.017
15.79
31.50
51.23
0.041
19.52
27.12
52.04
0.065
21.15
23.36
54.14
0.088
21.64
21.72
55.46
(2)II的总反应是4CO+4CH3OH+O22 +2H2O,该过程分两步进行。
第一步为CO与亚硝酸甲酯(CH3ONO)在Pd催化剂作用下发生反应:
第二步为常温常压下利用NO、CH3OH和O2进行的CH3ONO再生反应。
①第二步反应的化学方程式是_______。
②第一步反应的机理如下图所示,下列说法正确的是_______(填字母序号)。
a. CH3ONO中氮氧双键在Pd表面断裂
b.脱附过程1生成了草酸二甲酯
c.脱附过程2生成了副产物碳酸二甲酯()
d.增大投料比[n(CO):n(CH3ONO)],可提高最终产物中草酸二甲酯的比率
③第一步反应时,若CO中混有少量H2,H2在Pd表面易形成PD-H中间体,结合第一步反应机理,推测因H2导致生成的副产物有_____、____。
(3)Ⅲ中,草酸二甲酯经过催化氢化可生成乙二醇和甲醇。理论上,该反应中n(草酸二甲酯):n (氢气)___。
五、实验题
19.某小组在验证氧化时发现异常现象,并对其进行深入探究。
实验I:
装置与操作
现象
溶液立即变红,继续滴加溶液,红色变浅并逐渐褪去
(1)实验I中溶液变红是因为与发生了反应,其离子方程式是_______。
(2)探究实验I中红色褪去的原因:取反应后溶液,_______(填实验操作和现象),证明溶液中有,而几乎无。
(3)研究发现,酸性溶液中能氧化,但反应很慢且无明显现象,而实验I中褪色相对较快,由此推测能加快与的反应。通过实验II和III得到了证实。参照实验II的图例,在虚线框内补全实验III: ______。
实验II:
实验III:
(4)查阅资料:加快与反应的主要机理有
i.
ii.
iii.(羟基自由基)具有强氧化性,能直接氧化
为探究对与反应速率的影响,设计实验如下:
实验IV:
①t′<t,对比实验IV和II可得出结论:在本实验条件下,_______。
②结合资料和(1)~(4)的研究过程,从反应速率和化学平衡的角度解释实验I中溶液先变红后褪色的原因:____。
③实验I~IV中均有生成,小组同学推测可能是与溶液中其他微粒相互作用生成的,这些微粒有____。
参考答案
1.A
【详解】
A.聚酰胺是有机高分子化合物,属于有机合成材料,故A正确;
B.陶瓷属于硅酸盐,不属于有机合成材料,故B错误;
C.单晶硅是非金属单质,不属于有机合成材料,故C错误;
D.铝基碳化硅是新型无机非金属材料,不属于有机合成材料,故D错误;
故选A。
2.D
【详解】
A.氯气与水反应属于氧化还原反应,但水既不是氧化剂也不是还原剂,故A错误;
B.过氧化钠水反应属于氧化还原反应,但水既不是氧化剂也不是还原剂,故B错误;
C.碳化钙与水的反应没有化合价变化,属于非氧化还原反应,故C错误;
D.铁与水蒸气反应属于氧化还原反应,反应中水作氧化剂,故D正确;
故选D。
3.C
【详解】
A.葡萄糖为多羟基醛,能与新制氢氧化铜悬浊液反应,产生砖红色沉淀,蔗糖不是还原性糖,不与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀,新制氢氧化铜可以鉴别葡萄糖和蔗糖,故A不符合题意;
B.酒精能使蛋白质变性,起到杀菌消毒的作用,故B不符合题意;
C.淀粉与纤维素的分子式均可表示为,但n值不同,因此淀粉和纤维素不互为同分异构体,故C符合题意;
D.油脂在碱性条件彻底水解成甘油和高级脂肪酸盐,在酸性条件下水解成甘油和高级脂肪酸,该反应为可逆反应,故D不符合题意;
答案为C。
4.B
【详解】
A.硫酸铜溶于和硫化氢反应生成硫化铜沉淀和硫酸,能除去乙炔中的硫化氢,但反应中没有元素发生化合价变化,属于非氧化还原反应,则用硫酸铜溶液除去乙炔中的硫化氢没有利用氧化还原反应,故A不符合题意;
B.二氧化硫具有还原性,能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,二氧化碳不能酸性高锰酸钾溶液反应,则用酸性高锰酸钾溶液除去二氧化碳中的二氧化硫利用了氧化还原反应,故B符合题意;
C.焰色反应是元素的性质,属于物理变化,则用焰色试验鉴别氯化钠溶液和氯化钾溶液没有利用氧化还原反应,故C不符合题意;
D.盐酸与碳酸钠溶液和氢氧化钠溶液的反应属于复分解反应,则用盐酸鉴别碳酸钠固体和氢氧化钠固体没有利用氧化还原反应,故D不符合题意;
故选B。
5.D
【详解】
A.由结构简式可知,有机物G的分子式为,故A正确;
B.顺反异构体产生的条件是分子不能自由旋转,双键或环状化合物的同一碳上不能有相同的基团,由结构简式可知,有机物G分子中两个双键碳原子上都连有不同的原子或原子团,存在顺反异构体,故B正确;
C.由结构简式可知,有机物G分子中含有苯环、羟基、羰基和碳碳双键,一定条件下能发生还原反应和取代反应,故C正确;
D.由结构简式可知,有机物G分子与溴水反应时,酚羟基的邻、对位上有2个氢原子能被溴原子取代,碳碳双键能与溴水发生加成反应,则1molG最多能与3mol溴发生反应,故D错误;
故选D。
6.D
【详解】
A.0.1mol/L醋酸溶液pH=3,即溶液中c(H+)=0.001mol/L,说明醋酸不完全电离,为弱酸,但不能说明其为一元酸,A不符合题意;
B.向醋酸钠溶液中滴加酚酞溶液,溶液变红,说明醋酸钠溶液中存在醋酸根的水解,能说明醋酸是弱酸,但不能说明其为一元酸,B不符合题意;
C.等物质的量浓度时,醋酸溶液的导电性弱于盐酸,说明醋酸不完全电离,为弱酸,但不能说明其为一元酸,C不符合题意;
D.NaOH为一元碱,而中和NaOH溶液时所需的醋酸的物质的量和NaOH的物质的量相等,说明醋酸只能电离出一个氢离子,为一元酸,D符合题意;
综上所述答案为D。
7.B
【详解】
A.该反应中C是还原剂,Si为还原产物,说明该条件下还原性C>Si,所以不能体现非金属性C>Si,A错误;
B.该反应中溴单质为氧化剂,碘单质为氧化产物,说明氧化性Br2>I2,单质的氧化性越强,非金属性也越强,说明非金属性Br>I,B正确;
C.该反应中Na为还原剂,K为还原产物,说明该条件下还原性Na>K,但实际上同主族自上而下金属性增强,即金属性K>Na,C错误;
D.该反应不能比较Fe和Cu的还原性强弱,所以不能比较Fe和Cu的金属性强弱,D错误;
综上所述答案为B。
8.B
【详解】
A.Y为红棕色,气体气体无色,所以未平衡时Y的浓度会发生变化,容器内气体颜色会发生变化,当其不变时说明Y的浓度不再改变,反应达到平衡,A不符合题意;
B.反应物和生成物都是气体,所以气体总质量始终不变,容器恒容,则无论是否平衡,密度都不发生变化,即密度不变不能说明反应达到平衡,B符合题意;
C.根据题目所给条件可知初始投料为c(X)=c(Y)=0.2mol/L,根据反应方程式可知,当c(X)=c(N)=0.1mol/L时,容器内c(X)=c(Y)= c(M)=c(N)=0.1mol/L,则Qc==1=K,说明反应到达平衡,C不符合题意;
D.X的转化率达到50%,即此时Δc(X)=0.2mol/L×50%=0.1mol/L,根据C选项的计算可知此时Qc=K,说明反应到达平衡,D不符合题意;
综上所述答案为B。
9.A
【详解】
A.氢氧化钡和硫酸反应生成硫酸钡沉淀和水,氢氧化钡完全反应,钡离子和氢氧根的系数比为1:2,离子方程式为,A错误;
B.氢氧化钡和硫酸铜反应生成硫酸钡沉淀和氢氧化铜沉淀,离子方程式为,B正确;
C.据图可知氢氧化钡少量,所以氢氧根可以完全反应,氢氧化钡和碳酸氢钠的系数比为1:2,离子方程式为,C正确;
D.KAl(SO4)2过量,则铝离子生成氢氧化铝沉淀,钡离子和硫酸根生成硫酸钡沉淀,由于氢氧化钡少量,所以要保持钡离子和氢氧根的系数比为1:2,,可得离子方程式为,D正确;
综上所述答案为A。
10.C
【详解】
A.过氧化氢溶液的质量分数不同,变量不唯一化,产生大量气泡无法判断二氧化锰是否为反应的催化剂,故A错误;
B.盐酸的酸性强于碳酸,浓盐酸具有挥发性,挥发出的氯化氢会先于二氧化碳与苯酚钠溶液反应,溶液变浑浊不能判断碳酸酸性强于苯酚,故B错误;
C.硫化锌能溶于1mol/L稀硫酸,而硫化铜不能溶于1mol/L稀硫酸,说明硫化锌的溶解度大于硫化铜,故C正确;
D.氢气与碘蒸汽反应生成碘化氢的反应是气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,故D错误;
故选C。
11.B
【详解】
A.据图可知滴加20mLNaOH溶液,即溶质为Na2A时,溶液pH大于0,所以HA-不完全电离,而0.1mol/L的H2A溶液pH=1.3,说明H2A第一步电离也不完全,所以溶液①中H2A的电离方程式是H2AH++HA-、HA-H++A2-,A错误;
B.溶液②中加入10mLNaOH溶液,溶质为NaHA,溶液显酸性,所以HA-的电离大于水解,但其电离和水解都是微弱的,所以c(HA-)>c(A2-)>c(HA-),B正确;
C.溶液③中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),常温下pH为7,则c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),C错误;
D.溶液④中滴加20mLNaOH溶液,溶质为Na2A,根据物料守恒有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)+2c(H2A),D错误;
综上所述答案为B。
12.C
【详解】
A.根据题目所给信息可知反应②为可逆反应,说明PET在一定条件下可以降解为单体,A正确;
B.根据流程可知中-OCH3被-OCH2CH2OH取代得到PET单体,则反应①产物中还有CH3OH,反应①为可逆反应,蒸馏分离出产物甲醇,可以使平衡正向移动,提高反应物的转化率,B正确;
C.参考反应①可知反应②中应是一个单体上的取代基上的-OH脱去氢原子后剩余然后原子团取代另一个单体上的取代基上的-OCH2CH2OH得到PET和乙二醇,所以PET的结构简式为,C错误;
D.根据C选项分析可知反应②中产物有乙二醇,可以在反应①中重复利用,D正确;
综上所述答案为C。
13.C
【分析】
根据总反应可知充电时Na2CO3(s)/碳纳米管电极上C被氧化为二氧化碳,所以b电极为阳极,a电极为阴极,钠离子在Al复合电极上被还原为Na单质,则放电时a为负极,钠被氧化为Na+,b电极为正极,二氧化碳部分被还原为C单质,部分生成碳酸钠。
【详解】
A.由于该电池工作时有钠单质参与,钠会与水反应降低效率,所以不能用水配制电解液,A正确;
B.根据题意可知该电池组装好时Al符合电极上没有钠单质,所以要先充电,生成钠单质,然后才能放电,B正确;
C.放电时a极为负极,而原电池中阳离子向正极移动,即Na+向b电极移动,C错误;
D.充电时b为阳极,Na2CO3(s)/碳纳米管电极上C被氧化为二氧化碳,电极反应为2Na2CO3+C-4e-=4Na++3CO2↑,D正确;
综上所述答案为C。
14.C
【详解】
A.①中反应为浓硝酸氧化铜单质的反应,生成硝酸铜和二氧化氮,化学方程式为Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,A正确;
B.根据②中现象可知铜与浓硝酸反应生成的NO2和水发生反应:3NO2+H2O=2HNO3+NO,气体的体积减少,且变为无色,试管内压强降低,将水吸入试管,同时生成的硝酸继续和铜反应,所以铜表面产生气泡,B正确;
C.③中现象说明试管内气体含有NO,但NO2和水反应时会生成NO,所以无法证明铜与硝酸反应生成了NO,C错误;
D.试管内液体含有硝酸铜,滴加少量稀硫酸,引入氢离子,相当于溶液中含有了硝酸,所以会继续和铜反应,有气体产生,D正确;
综上所述答案为C。
15.同位素 阴极 UO+4H++2e-=U4++2H2O 防止U4+移动到阳极附近被氧化 共价 UF6易升华,56.5℃以上为气态 或
【分析】
铀矿经多步处理得到UO2SO4,电解将+6价的U元素还原得到U(SO4)2,然后和HF反应得到UF4,再被F2氧化得到UF6,离心富集处理得到UO2。
【详解】
(1)和为同种元素的不同核素,互为同位素;
(2)①电解池中阳离子流向阴极,根据氢离子的流向可知A电极为阴极;UO得电子被还原为U4+,同时生成水,电极反应式为UO+4H++2e-=U4++2H2O;
②电解过程B电极即阳极水电离出的氢氧根放电生成氧气,而U4+有较强还原性,质子交换膜可以防止U4+移动到阳极附近被氧气氧化;
(3)HF只含共价键,为共价化合物,液态HF几乎不导电;
(4)①根据表格数据可知UF6易升华,56.5℃以上为气态,更容易离心富集;
②元素符号左上角数字表示质量数,的相对分子质量为235+19×6,的相对分子质量为238+19×6,二者的相对分子质量之比约为或。
16.2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑ 3 CH3COOC2H5+ + C2H5OH 羰基 氨基 或
【分析】
根据B和C反应生成D的反应条件可知该反应与信息i类似,所以B和C均为乙醇和某羧酸酯化生成的酯类,A的分子式为C2H6O,则A为C2H5OH,与C2H4O2发生酯化生成B,则C2H4O2为CH3COOH,B为CH3COOC2H5;C2H2O4中含有羧基,则其结构简式为HOOCCOOH,与乙醇发生酯化得到C为,B与C发生类型信息i的反应得到D为;F的分子式为C17H23O7N,F生成的G含有两个六元环,同时减少1个O原子、2个C原子和6个H原子,应是F中某个酯基脱去-OC2H5,结合苯环上脱去的氢原子形成乙醇,同时形成一个六元环,则G的结构简式为或;根据I和J生成K的反应条件可知该过程中发生类似信息ii的反应和与D+E生成F的反应,根据D、E、F的结构简式可知氨基和羰基反应可以得到N=C结构,根据信息ii和可知两个羟基之间脱水可以形成醚键,再结合I生成K的结构变化可知J为。
【详解】
(1)A为C2H5OH,与钠单质反应可以得到乙醇钠,化学方程式为2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑;
(2)B为CH3COOC2H5,含有酯基的同分异构体有甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、丙酸甲酯,共3种;
(3)B为CH3COOC2H5,C为,参考题目所给信息i可知B+C→D的化学方程式为CH3COOC2H5+ + C2H5OH;
(4)对比D、E、F的结构简式可知D中氨基和E中羰基反应可以得到N=C结构,生成F;
(5)根据分析可知G为或;
(6)根据分析可知J为。
17.Fe3++Cl—+Ag= Fe2++AgCl AgCl在溶液中存在平衡:AgCl(s) Ag+ (aq)+ Cl—(aq),S2O与Ag+结合生成[Ag(S2O)2]3—,使c (Ag+)降低,平衡正向移动,AgCl溶解 Na2H2Y将Fe3+转化为[FeY]—,氧化性降低,避免S2O被氧化 BH+8[Ag(S2O)2]3—+8OH—=[B(OH)4]—+8 Ag↓+16 S2O+4H2O (1—)×100% I中第一步反应生成的AgCl附着在Ag表面,阻碍FeCl3溶液与Ag继续反应,未被氧化的Ag无法在第二步被浸出
【详解】
(1) ①由题意可知,氯化铁溶液与银反应生成氯化亚铁和氯化银,反应的离子方程式为Fe3++Cl—+Ag= Fe2++AgCl,故答案为:Fe3++Cl—+Ag= Fe2++AgCl;
②AgCl是难溶电解质,在溶液中存在如下溶解平衡:AgCl(s) Ag+ (aq)+ Cl—(aq),加入Na2S2O3溶液,S2O与Ag+结合生成[Ag(S2O)2]3—,使溶液中c (Ag+)降低,平衡正向移动,AgCl溶解,故答案为:AgCl在溶液中存在平衡:AgCl(s) Ag+ (aq)+ Cl—(aq),S2O与Ag+结合生成[Ag(S2O)2]3—,使c (Ag+)降低,平衡正向移动,AgCl溶解;
③由题给信息可知,氯化铁溶液与硫代硫酸钠溶液直接混合能发生氧化还原反应,乙二胺四乙酸二钠将氯化铁转化为氧化性较弱的[FeY]—,可以避免硫代硫酸钠被氧化,故答案为:Na2H2Y将Fe3+转化为[FeY]—,氧化性降低,避免S2O被氧化;
(2)由题意可知,在碱性溶液中,[Ag(S2O)2]3—离子与BH离子发生氧化还原反应生成[B(OH)4]—离子、Ag、 S2O和H2O,反应的离子方程式为,故答案为:BH+8[Ag(S2O)2]3—+8OH—=[B(OH)4]—+8 Ag↓+16 S2O+4H2O;
(3) ①由方程式可知,m1g洗净干燥的原胶片中银的质量为cV1×10—3 mol×108g/mol=108cV1×10—3g,则单位质量原胶片中银的质量为g,同理可知,单位质量浸取后胶片上残留银的质量为g,银的浸出率为(1—)×100%=(1—)×100%,故答案为:(1—)×100%;
②由题意可知,I中氯化铁溶液与银反应生成氯化亚铁和氯化银时,生成的氯化银附着在银表面,阻碍氯化铁溶液与银继续反应,未被氧化的银无法被硫代硫酸钠溶液浸出,导致浸出率降低,故答案为:I中第一步反应生成的AgCl附着在Ag表面,阻碍FeCl3溶液与Ag继续反应,未被氧化的Ag无法在第二步被浸出。
18.CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH=+172kJ·mol-1 随着气化炉内水蒸气分压增大,水蒸气浓度增大,使反应i、ii的平衡均正向移动,且ii中平衡移动程度更大 4NO+4CH3OH+O2→4CH3ONO+2H2O bcd CH3OH HCOOCH3 1:4
【详解】
(1)①CO2被C还原成CO的化学方程式为CO2(g)+C(s)2CO(g),根据盖斯定律反应i-反应ii可得CO2(g)+C(s)2CO(g)的ΔH=+131 kJ·mol-1-(-41 kJ·mol-1)+172kJ·mol-1;
②随着气化炉内水蒸气分压增大,水蒸气浓度增大,使反应i、ii的平衡均正向移动,且ii中平衡移动程度更大,所以CO2、H2的体积分数增大,CO的体积分数减小;
(2)①根据题意“第二步为常温常压下利用NO、CH3OH和O2进行的CH3ONO”,根据总反应可知该步反应还有水生成,化学方程式为4NO+4CH3OH+O2→4CH3ONO+2H2O;
②a.据图可知CH3ONO在Pd表面得到,断裂的是氮氧单键,a错误;
b.据图可知脱附过程1中在Pd表面的两个-COOCH3脱附结合得到H3COOC-COOCH3,即草酸二甲酯,b正确;
c.据图可知脱附过程2中在Pd表面的-OCH3和-COOCH3脱附结合得到碳酸二甲酯(),c正确;
d.增大投料比[n(CO):n(CH3ONO)],即增大CO的物质的量,可产生更多的与反应得到,从而产生,提高最终产物中草酸二甲酯的比率,d正确;
综上所述答案为bcd;
③根据图示反应机理,中间体Pd-H和反应可以得到副产物CH3OH,中间体Pd-H和反应可以得到副产物HCOOCH3;
(3)根据题意H3COOC-COOCH3经催化氢化得到乙二醇(HOCH2CH2OH)和甲醇(CH3OH),化学方程式应为H3COOC-COOCH3+4H2HOCH2CH2OH+2CH3OH,即该反应中n(草酸二甲酯):n (氢气)1:4。
19.Fe3++3SCN- Fe(SCN)3 滴加KSCN溶液,溶液变红 Fe2+也能加速H2O2与SCN-反应,且效果比Fe3+更好 刚滴入H2O2时,ii反应速率快,生成的Fe3+迅速与SCN-结合,溶液立即变红;继续滴加H2O2,c(·OH)升高,加快·OH氧化SCN-,使c(SCN-)降低,Fe3++3SCN- Fe(SCN)3,平衡逆向移动,红色褪去 ·OH、H2O2、Fe3+
【详解】
(1) Fe3+与SCN-发生反应生成Fe(SCN)3,使溶液显红色,其反应的离子方程式为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3;故答案为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3;
(2)检验Fe3+,常用KSCN溶液,若溶液变红,说明含有Fe3+,反之,则不含Fe3+,证明实验中含有Fe3+,几乎无SCN-,具体操作是取反应后溶液少量于试管中,滴入KSCN溶液,溶液变红,证明溶液中有Fe3+,几乎无SCN-;故答案为滴加KSCN溶液,溶液变红;
(3)根据题意,酸性溶液中H2O2能氧化SCN-,但反应很慢且无明显现象,滴加Fe2(SO4)3溶液后,溶液褪色相对较快;实验Ⅱ和实验Ⅲ应为对照实验,根据实验Ⅱ,推出实验Ⅲ:先加入0.5mLpH=1的硫酸溶液,无明显现象,静置后,滴加数滴Fe2(SO4)3溶液,溶液立即变红;故答案为;
(4)①根据实验Ⅳ加入FeSO4溶液,溶液变红,静置后,溶液红色恰好褪去,说明Fe2+也能加速H2O2与SCN-的反应,t′<t,说明实验Ⅳ的反应速率比实验Ⅱ快,即Fe2+催化的效果比Fe3+更好;故答案为Fe2+也能加速H2O2与SCN-反应,且效果比Fe3+更好;
②实验Ⅰ现象,开始时溶液立即变红,说明刚滴入H2O2时,ii反应速率快,生成Fe3+迅速与SCN-结合,使溶液立即变红;依据反应主要机理,继续滴加H2O2溶液,产生c(·OH)升高,加快·OH氧化SCN-,使c(SCN-)降低,Fe3++3SCN- Fe(SCN)3,平衡逆向移动,红色褪去;故答案为刚滴入H2O2时,ii反应速率快,生成的Fe3+迅速与SCN-结合,溶液立即变红;继续滴加H2O2,c(·OH)升高,加快·OH氧化SCN-,使c(SCN-)降低,Fe3++3SCN- Fe(SCN)3,平衡逆向移动,红色褪去;
③可与·OH、H2O2、Fe3+相互作用生成O2,故答案为·OH、H2O2、Fe3+。
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