高三化学一轮复习讲义第8章 第3节　盐类的水解

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在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液呈碱性或酸性
3．特点
4．水解离子方程式的书写
(1)书写形式
在书写盐类水解方程式时一般要用“”号连接，产物，不标“↑”或“↓”，用离子方程式表示为盐中的弱离子＋水弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)。
(2)书写规律
①一般盐类水解程度很小，水解产物很少，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。
②多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－。
③多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
[应用体验]
1．根据水的电离，解释CH3COONa溶液呈碱性的原因。
[提示] CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，H2OH＋＋OH－，CH3COO－与H2O电离出的H＋结合成弱酸，使水的电离平衡右移，使c(OH－)>c(H＋)，溶液呈碱性。
2．25 ℃，pH＝3的NH4Cl溶液与pH＝11的Na2CO3溶液中水电离出的c(H＋)H2O分别为________、________。
[提示] 1×10－3 ml/L 1×10－3 ml/L
[考点多维探究]
角度 盐类水解的实质和规律
1．下列离子方程式属于盐类的水解，且书写正确的是( )
A．NaHSO3溶液：HSOeq \\al(－,3)＋H2OSOeq \\al(2－,3)＋H3O＋
B．NaAlO2溶液：AlOeq \\al(－,2)＋2H2OAl(OH)3＋OH－
C．Na2S溶液：S2－＋2H2OH2S＋2OH－
D．NH4Cl溶于D2O中：NHeq \\al(＋,4)＋D2ONH3·D2O＋H＋
B [A项，属于电离方程式；B项，正确；C项，应为S2－＋H2OHS－＋OH－；D项，应为NHeq \\al(＋,4)＋D2ONH3·HDO＋D＋。]
2．(2017·潮州模拟)下列说法正确的是( )
A．100 ℃时，Kw＝10－12，此温度下pH＝5的溶液一定是酸溶液
B．25 ℃时，0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液pH＝4，说明HSOeq \\al(－,3)在水溶液中只存在电离平衡
C．NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用
D．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCOeq \\al(－,3)在水中的水解程度大于电离程度
D [A项，pH＝5的溶液也可能为盐溶液；B项，HSOeq \\al(－,3)以电离为主，水解为次；C项，NaHSO4电离出的H＋抑制水电离。]
3．(2017·大庆模拟)25 ℃时，实验测得0.10 ml/L的NaHB溶液的pH＝9.1。下列说法中正确的是( )
A．NaHB的电离方程式为：NaHB===Na＋＋H＋＋B2－
B．中和等物质的量的H2B和H2SO4，需NaOH的物质的量前者多于后者
C．NaHB溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(HB－)>c(OH－)>c(H＋)
D．溶液中水电离出的c(H＋)为10－9.1 ml/L
C [由NaHB溶液的pH＝9.1可知该溶液显碱性，HB－的水解程度大于电离程度，NaHB在溶液中不可能完全电离出H＋和B2－，A项错误；中和等物质的量的H2B和H2SO4，需NaOH的物质的量一样多，B项错误；溶液显碱性，C项正确；溶液中水的电离程度变大，即c(H＋)H2O＝10－4.9 ml/L。]
盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性，同弱显强性。
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。
如NaHCO3溶液中：HCOeq \\al(－,3)H＋＋COeq \\al(2－,3)(次要)，
HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。
如NaHSO3溶液中：HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)(主要)，
HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
考点2| 盐类水解的影响因素及应用
[基础知识整合]
1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(溶液的浓度：溶液越稀水解程度越大,温度：温度越高水解程度越大,外加酸碱\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(酸：弱酸根离子的水解程度增大，, 弱碱阳离子的水解程度减小,碱：弱酸根离子的水解程度减小，, 弱碱阳离子的水解程度增大))))
2．盐类水解的重要应用
(1)判断离子能否共存。
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlOeq \\al(－,2)、COeq \\al(2－,3)(HCOeq \\al(－,3))。
(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物。
①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
②盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
③考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
④还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
(3)保存、配制某些盐溶液。
如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。
(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水。
如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为
FeCl3＋3H2Oeq \(=====,\s\up15(△))Fe(OH)3(胶体)＋3HCl。
明矾净水的原理为Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。
[应用体验]
以NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋为例
[提示] ①右移 增大 减小 减小
②右移 减小 减小 增大
③左移 增大 增大 减小
④右移 减小 减小 增大
⑤右移 增大 增大 减小
⑥右移 减小 减小 增大
[考点多维探究]
角度1 “利用越弱越水解”规律分析问题
1．常温下，0.1 ml·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是( )
A．HX、HY、HZ的酸性依次增强
B．离子浓度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)
C．电离常数：K(HZ)>K(HY)
D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)
D [据题意知等物质的量浓度的X－、Y－、Z－水解能力：Z－>Y－>X－。A项，酸性：HX>HY>HZ；B项，离子浓度应为：c(X－)>c(Y－)>c(Z－)；C项，电离常数应为K(HY)>K(HZ)。]
2．有关①100 mL 0.1 ml/L NaHCO3、②100 mL 0.1 ml/L Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是( )
A．溶液中水电离出的H＋个数：②>①
B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>①
C．①溶液中：c(COeq \\al(2－,3))>c(H2CO3)
D．②溶液中：c(HCOeq \\al(－,3))>c(H2CO3)
C [COeq \\al(2－,3)的水解能力比HCOeq \\al(－,3)的强，故Na2CO3溶液的pH较大，水电离出的H＋总数与OH－总数相同，A项正确；由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)，Na2CO3溶液中Na＋的浓度是NaHCO3溶液中的两倍，B项正确；①溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解能力大于其电离能力，C项不正确；②溶液中HCOeq \\al(－,3)、H2CO3分别是COeq \\al(2－,3)的第一步水解产物和第二步水解产物，故D项正确。]
角度2 影响盐类水解的外界因素及其应用
3．(2017·武昌模拟)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－平衡。下列说法不正确的是( )
【导学号：95812207】
A．稀释溶液：eq \f(cHCO\\al(－,3)·cOH－,cCO\\al(2－,3))增大
B．通入CO2，溶液pH减小
C．升高温度，平衡常数增大
D．加入NaOH固体：eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小
A [A项，eq \f(cHCO\\al(－,3)·cOH－,cCO\\al(2－,3))＝Kw为水解常数，温度没变，Kw不变；B项，通入CO2，CO2与OH－反应，c(OH－)减小，pH减小；C项，水解为吸热反应，升温促进水解，Kw增大；D项，加NaOH，水解平衡左移，c(HCOeq \\al(－,3))减小，c(COeq \\al(2－,3))增大，故eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小。]
4．下面提到的问题中，与盐的水解有关的是( )
①明矾和FeCl3可作净水剂
②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸
③实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释
④NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂
⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞
⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气
⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草木灰与铵态氮肥不能混合施用
⑨比较NH4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性
⑩将FeCl3溶液蒸干灼烧，所得固体为Fe2O3
A．①④⑦ B．②⑤⑧
C．③⑥⑨ D．全部
D [①Al3＋和Fe3＋水解产生Al(OH)3胶体和Fe(OH)3胶体，吸附水中的悬浮杂质。②加盐酸可抑制FeCl3水解。③AlCl3溶解在盐酸中可抑制Al3＋的水解。④NHeq \\al(＋,4)和Zn2＋水解产生的H＋与锈反应。⑤Na2CO3、Na2SiO3溶液水解显碱性，可腐蚀玻璃。⑥Al3＋与HCOeq \\al(－,3)发生相互促进水解反应，产生大量泡沫。⑦NHeq \\al(＋,4)和Al3＋水解产生H＋与Mg反应。⑧草木灰水解显碱性，NHeq \\al(＋,4)会与OH－反应使NH3逸出，降低肥效。⑨比较溶液中离子浓度大小或盐溶液的酸碱性，都要考虑盐溶液是否水解。⑩FeCl3溶液蒸干过程中Fe3＋水解为Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解为Fe2O3。]
5．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：
请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。
A．K2Cr2O7 B．NaClO
C．H2O2 D．KMnO4
(2)物质Y是________________。
(3)本实验用加碱沉淀法___达到目的(填“能”或“不能”)，原因是_____。
(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是____________________。
(5)加氧化剂的目的是_______________________________。
(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体________(填“能”或“不能”)，若不能应如何操作________________________________________。
[解析] (1)能把Fe2＋氧化为Fe3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡向右移动，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。
[答案] (1)C
(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
(3)不能 因加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀
(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等其他合理答案均可] (5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离
(6)不能 应在HCl气流中加热蒸发
角度3 溶液中电离常数和水解常数的关系及应用
6．已知25 ℃ 0.1 ml/L的CH3COONa溶液的pH＝9，则CH3COO－的水解常数为__________。
[解析] Kw＝eq \f(cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－)＝eq \f(10－5×10－5,0.1)＝10－9。
[答案] 10－9
7．若25 ℃时某一元酸HA的电离平衡常数Ka＝1×10－8，将0.1 ml·L－1的HA溶液和0.1 ml·L－1的NaA溶液等体积混合后，则混合溶液( )
A．呈中性 B．呈碱性
C．呈酸性 D．不能确定溶液的酸碱性
B [溶液中存在：HAH＋＋A－
Ka＝1×10－8
A－＋H2OOH－＋HA
Kh＝eq \f(cHA×cOH－,cA－)＝eq \f(cHA×Kw,cH＋·cA－)＝Kw/Ka＝1×10－14/1×10－8＝1×10－6。
因Kh>Ka，即水解大于电离，故c(OH－)>c(H＋)，溶液显碱性。]
水解常数的Kw两要点
(1)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，温度升高Kh增大；反之减小。
(2)Kh与Ka(弱酸电离常数)或Kb(弱碱电离常数)、Kw(水的离子积常数)的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
专项突破13 溶液中粒子浓度的大小比较
1．理解“两大理论”，构建思维基点
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－、H＋浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
(2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的
①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。
如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H2CO3)。
2．理解“三个守恒”，明确浓度关系
(1)电荷守恒
电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)。
(2)物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
①单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素守恒。
②两元素守恒，如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))，即钠元素与碳元素守恒。
(3)质子守恒：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)。
注：质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒加减得到。
命题点1 单一溶液中粒子浓度比较
[对点训练1] (1)(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度关系
①大小关系(离子)：___________________________________。
②物料守恒：_________________________________________。
③电荷守恒：_________________________________________。
④质子守恒： ________________________________________。
(2)0.1 ml·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：
①大小关系(离子)：______________________________________。
②物料守恒：____________________________________________。
③电荷守恒：____________________________________________。
④质子守恒：____________________________________________。
(3)0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系：
①大小关系(离子)：____________________________________________。
②物料守恒：___________________________________________________。
③电荷守恒：__________________________________________________。
④质子守恒：________________________________________________。
(4)0.1 ml/L的NaHSO3溶液(pH<7)中各粒子浓度关系
①大小关系(离子)：________________________________________。
②物料守恒：________________________________________________。
③电荷守恒：_________________________________________________。
④质子守恒：___________________________________________。
[答案] (1)①c(NHeq \\al(＋,4))>c(SOeq \\al(2－,4))>c(H＋)>c(OH－)
②c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(SOeq \\al(2－,4))
③c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq \\al(2－,4))＋c(OH－)
④c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
(2)①c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)
②c(Na＋)＝2[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]
③c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)
④c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
(3)①c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq \\al(2－,3))
②c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
④c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))＝c(H2CO3)＋c(H＋)
(4)①c(Na＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)
②c(Na＋)＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))＋c(H2SO3)
③c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(OH－)
④c(H＋)＝c(SOeq \\al(2－,3))－c(H2SO3)＋c(OH－)
(1)比较时紧扣两个微弱
①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
②弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀CH3COONa溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
(2)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性；NaHSO3溶液中HSOeq \\al(－,3)的水解能力小于其电离能力，故溶液显酸性。
(3)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。
命题点2 酸碱混合液中粒子浓度比较
[对点训练2] 比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_________。
(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为_________________________________________。
(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为
______________________________________。
[解析] (1)酸碱恰好反应生成CH3COONa溶液。
(2)酸碱混合后CH3COOH过量，混合液中CH3COOH与CH3COONa的浓度相同，又因为混合液pH<7，可知CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度。
(3)二者混合后，CH3COOH过量较多。
[答案] (1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
[对点训练3] 常温下，用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是 ( )
A．点①所示溶液中：
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．点②所示溶液中：
c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：
c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：
c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)
D [点①溶液中的溶质为0.001 ml CH3COOH和0.001 ml CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)；点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)；点③溶液中的溶质为0.002 ml CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。]
[对点训练4] (2016·天津高考)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是( )
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
C [根据起点pH：HAHB>HD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则KHA>KHB>KHD，故A项正确；P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根据纵坐标pH<7知酸的电离程度大于盐的水解程度，故B项正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－)，根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，则c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C项错误；当中和百分数都达到100%时，溶液为NaA、NaB、NaD的混合物，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。]
酸碱混合液粒子浓度比较
酸＋碱—eq \b\lc\[\rc\ (\a\vs4\al\c1(恰好中和形成单一盐溶液—按单一溶液分析,酸或碱有剩余形成混合溶液—根据混合液))
性质定水解与电离程度大小
注意：一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它们的混合溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。
命题点3 不同溶液中同一离子浓度比较
[对点训练5] (2017·合肥模拟)等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：
①H2CO3 ②Na2CO3 ③NaHCO3 ④NH4HCO3
⑤(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是 ( )
A．c(COeq \\al(2－,3))的大小关系：②>⑤>③>④>①
B．c(HCOeq \\al(－,3))的大小关系：④>③>⑤>②>①
C．将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的固体物质
D．②③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
A [由于④中NHeq \\al(＋,4)与HCOeq \\al(－,3)水解相互促进，故c(HCOeq \\al(－,3))大小为③>④，c(COeq \\al(2－,3))大小也是③>④，B错误；将各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D错误；NHeq \\al(＋,4)与COeq \\al(2－,3)水解相互促进，c(COeq \\al(2－,3))大小为②>⑤，HCOeq \\al(－,3)既水解又电离，水解程度大于电离程度，c(COeq \\al(2－,3))大小为③、④<②、⑤，H2CO3是弱酸，二级电离Ka2很小，H2CO3中的c(COeq \\al(2－,3))最小，A正确。]
[对点训练6] 有4种混合溶液，分别由等体积0.1 ml·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性) ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl
④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是( )
A．pH：②＜①＜③＜④
B．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④
C．c(NHeq \\al(＋,4))：①＜③＜②＜④
D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
C [A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，错误；D项，c(NH3·H2O)：②<③<①<④，错误。]
不同溶液中同一离子浓度比较
如25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为
分组eq \(――→,\s\up15(化学式中),\s\d15(NH\\al(＋,4)的数目))eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①②③\(――→,\s\up15(选参照物),\s\d15(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(②相当于在①的基础,上促进NH\\al(＋,4)的水解,③相当于在①的基础,上抑制NH\\al(＋,4)的水解)),④⑤\(――→,\s\up15(选参照物),\s\d15(④NH42SO4))⑤相当于在④的基础,上抑制NH\\al(＋,4)的水解))
[课堂小结·反馈达标1＋1] 全新理念 探究高考 明确考向
1．一组判断，展示高考易误点
(1)(2016·全国丙卷)将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中eq \f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大。( )
(2)(2016·天津高考)室温下，测得氯化铵溶液pH<7，证明一水合氨是弱碱：NHeq \\al(＋,4)＋2H2O===NH3·H2O＋H3O＋。( )
(3)(2015·福建高考)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体，其反应的离子方程式为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋。( )
(4)(2015·重庆高考)25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7。( )
(5)(2014·全国卷Ⅰ)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用的原因是K2CO3与NH4Cl反应生成NH3会降低肥效。( )
(6)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。( )
(7)由0.1 ml·L－1HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液中存在A－＋H2OHA＋OH－。( )
(8)pH＝5的NH4Cl溶液中水电离出的c(H＋)＝10－9ml/L。( )
(9)将MgCl2溶液蒸干灼烧制备MgCl2固体。( )
(10)向FeCl3溶液中通入适量HCl气体，溶液中eq \f(cFe3＋,cCl－)增大。( )
[答案] (1)× (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)× (7)√ (8)× (9)× (10)×
2．一题串知，覆盖高考考什么
(2017·郑州模拟)常温下有下列溶液
①0.1 ml/L的NH4Cl溶液 ②0.1 ml/L的Na2CO3溶液 ③0.1 ml/L的HCl溶液 ④0.1 ml/L的氨水
⑤0.1 ml/L CH3COONa溶液与0.1 ml/L的CH3COOH溶液的混合液 ⑥0.1 ml/L的NaHS溶液
请回答下列问题：
(1)溶液pH<7的有________(填序号)。[考查盐类水解的规律]
(2)若0.1 ml/L的Na2CO3溶液的pH＝a，则溶液中水电离的c(OH－)＝________。[考查盐类水解的实质]
(3)0.1 ml/L的NH4Cl溶液的pH＝4则c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)－c(Cl－)＝________；0.1 ml/L的NaHS溶液中pH________7，理由是______________。
[考查溶液的电中性原则和酸式盐的性质]
(4)⑤中离子浓度的大小顺序为___________________________________，
②中离子浓度的大小顺序为________________________________。
[考查溶液中离子浓度的大小比较]
(5)①、④按体积比1∶2混合，混合液的pH>7，则溶液中离子浓度大小顺序为________________。[考查离子浓度比较]
(6)若0.1 ml/L CH3COONa溶液的pH＝9，则CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－的水解常数约为________，则CH3COOH的电离常数约为________。[考查水解常数的计算与应用]
[答案] (1)①③⑤ (2)1×10－14＋a ml/L (3)1×10－10 ml/L > HS－的水解程度大于HS－的电离程度，c(OH－)>c(H＋)
(4)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)
(5)c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
(6)1×10－9 1×10－5
考纲定位
考情播报
1.了解盐类水解的原理。
2.了解影响盐类水解的主要因素。
3.了解盐类水解的应用。
4.学会盐类水解离子方程式的书写。
2016·全国甲卷T28(5)/全国乙卷T12/全国丙卷T13(B)
2015·全国卷ⅠT27(3)/全国卷ⅡT10(B)、T26(4)
2014·全国卷ⅠT8(C)/全国卷ⅡT11(C、D)
2013·全国卷ⅠT9/全国卷ⅡT27(1)
2012·全国卷T11
平衡移动
c(H＋)
c(NHeq \\al(＋,4))
c(OH－)
①升高温度
②加水稀释
③通入少量HCl
④加入少量
NaOH固体
⑤加入固体NH4Cl
⑥加入镁粉